本論文以合成具有特定熒光探針性能配位聚合物為目的,用3-(3,5-二羧基苯基)-5-(4-羧基苯基)-1H-1,2,4-三唑(H4DBPT)和3,5-雙(3',5'-二羧基苯基)-1H-1,2,4-三唑(H5BDCT)作為配體,以(3,6-二(4-吡啶基)-1,2,4,5-四嗪(DiPyTz)和 1,4-二(3-吡啶基)偶氮(4-DiPyDz)、N-(5-lH-四唑基)煙酰胺(TzNA)、1,4-二(4-吡啶基)(1,4-bix)等為輔助配體與金屬離子(Cd2+/Pb2+/Zn2+)在不同的溶劑和溫度下合成了 7種新型配位聚合物。通過(guò)單晶X射線衍射、紅外、PXRD、元素分析和熱重分析對(duì)這7種配位聚合物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征,并對(duì)配位聚合物進(jìn)行了熒光探針?lè)矫娴男阅苓M(jìn)行了研究。1、3-(3,5-二羧基苯基)-5-(4-羧基苯基)-1H-1,2,4-三唑(H4DBPT)作為配體,與金屬Cd2+離子在不同條件下反應(yīng)合成得到三種配位聚合物([Cd3(HDBPT)2(H20)4]·5H20(1)、(C2H5N)[Cd1.5(HDBPT)(HCOO)(C5H5N)].xG(G = DMF and H20)(2)、[Cd3(HDBPT)2(DiPyDz)2(H20)2]·8H20(3))。配位聚合物 1-3 的空間群分別是 P1、Cmca 和C2/c,其中配合物1和2是在相同原料不同溶劑條件下得到,說(shuō)明溶劑對(duì)配位聚合物的配位方式有一定的影響,進(jìn)而影響配位聚合物的結(jié)構(gòu)。配位聚合物1-3均具有很好的穩(wěn)定性和良好的光學(xué)性質(zhì),研究其在熒光探針?lè)矫娴膽?yīng)用,包括對(duì)金屬離子、苯類(lèi)和咪唑類(lèi)藥物的檢測(cè)。實(shí)驗(yàn)表明,三種配合物都對(duì)Fe3+離子具有一定的選擇性檢測(cè)的潛力,對(duì)2,4,6-三硝基苯酚、對(duì)硝基苯胺和大部分藥物都顯示出了高靈敏度。2、3-(3,5-二羧基苯基)-5-(4-羧基苯基)-1H-1,2,4-三唑(H4DBPT)作為配體,在配體N-(5-1H-四挫基)煙釀胺(TzNA)的存在下與金屬Pb2+離子在一定的條件下反應(yīng)合成得到一種新型配位聚合物。配位聚合物[Pb1.5(DBPT)]·3H2O·2DMA(4)表現(xiàn)出了良好的光學(xué)性質(zhì),在不同的激發(fā)波長(zhǎng)下得到兩種不同的發(fā)射峰,在380nm的發(fā)射波長(zhǎng)處,配合物有作為熒光探針用來(lái)檢測(cè)In3+、Fe3+、A13+、Zr4+離子和2,4,6-三硝基苯酚、硝基苯、甲硝唑、對(duì)硝基苯胺、二甲硝咪唑的潛力,而在540nm的發(fā)射波長(zhǎng)處,配合物可以有效檢測(cè)Fe3+離子和對(duì)硝基苯胺、2,4,6-三硝基苯酚、2-甲基-5-硝基咪唑、奧硝唑、二甲硝咪唑、甲硝唑,并表現(xiàn)出了高選擇性和高靈敏度。3、3,5-雙(3',5'-二羧基苯基)-1H-1,2,4-三唑(H5BDCT)在水熱條件結(jié)合兩種輔助配體:1,4-二(4-吡啶基)(1,4-bix)和3,6-二(4-吡啶基)-1,2,4,5-四嗪(DiPyTz)與金屬Zn2+離子在不同的溶劑和溫度下,通過(guò)溶劑熱法反應(yīng)合成出了 3種結(jié)構(gòu)新穎的配位聚合物。[Zn(H2BDCT)(H2O)2]·H20(5)[Zn2(HBDCT)(1,4-bix)].xG(G = H2O)(6)[Zn2(HBDCT)(DiPyTz)(H20)2]·6H2O(7)均屬于單斜晶系,C2/c空間群,配位聚合物5-7表現(xiàn)出了良好的穩(wěn)定性和熒光性質(zhì),雖然對(duì)金屬離子均不能選擇性檢測(cè),但是由于配合物的空間構(gòu)型各不相同,使得配合物對(duì)不同的苯類(lèi)小分子和咪唑類(lèi)藥物表現(xiàn)出不同的檢測(cè)靈敏度,配合物5對(duì)2,4,6-三硝基苯酚和對(duì)硝基苯胺顯示出了高靈敏度,而配合物6可以有效檢測(cè)2,4,6-三硝基苯酚,二甲硝咪唑和奧硝唑。配合物7顯示出了對(duì)2,4,6-三硝基苯酚、對(duì)硝基苯胺和二甲硝咪唑的高選擇性。
【學(xué)位單位】：揚(yáng)州大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位年份】：2018
【中圖分類(lèi)】：O641.4
【部分圖文】：

晶體ＣｏＣｈ．６ＮＨ３．在當(dāng)時(shí)，為區(qū)別于ＣｏＣｋ、ＮＨ３、Ｈ２０等組成它們的簡(jiǎn)單化合物，這些物逡逑質(zhì)被稱(chēng)作復(fù)雜化合物，后來(lái)才被稱(chēng)為配位化合物，二十世紀(jì)九十年代，澳大利亞化學(xué)家逡逑Ｒｏｂｓｏｎ成功的用四氰基苯甲烷作為橋連配體與Ｃｕ（Ｉ）組裝成了三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)（見(jiàn)圖１－１），逡逑同時(shí)指出這類(lèi)材料可能比傳統(tǒng)沸石分子篩的比表面積和孔道更大Ｍ。Ｒｏｂｓｏｎ教授的偉大設(shè)逡逑想開(kāi)創(chuàng)了對(duì)配位聚合物研究的先河，并為金屬－有機(jī)配位聚合物的研宄指明了方向。逡逑圖邋１－１邋（ａ）Ｒｏｂｓｏｎ邋合成的第一個(gè)配位聚合物邋Ｃｕ［Ｃ（Ｃ６Ｈ４ＣＮ）４］ＢＦ４；邋（ｂ）Ｃｕ［Ｃ（Ｃ＜，Ｈ４ＣＮ）４］ＢＦ４邋的晶體結(jié)構(gòu)逡逑

潘永梅：基于三氮唑苯羧酸配位聚合物的合成及其熒光性質(zhì)研究－ＩＩＩ的系列配合物［３６］，其中ＩＲＭＯＦ－７４－ＩＩＩ－ＣＨ２ＮＨ２能高選擇性的捕獲），且從潮濕的氮?dú)饬髦谐ィ茫埃餐黄屏隋澹澹希希簦欤希螅纾薄＿@項(xiàng)研究表捕獲Ｃ0２領(lǐng)域取得了突破性進(jìn)展。Ｃｏｒｏｎａｄｏ等人報(bào)道了將配位化學(xué)念結(jié)合起來(lái)設(shè)計(jì)的磁性金屬有機(jī)框架（ＭＯＦ），通過(guò)實(shí)驗(yàn)表明可以式進(jìn)行調(diào)節(jié)，為結(jié)晶固體的磁性能開(kāi)辟了道路，開(kāi)發(fā)應(yīng)用程序作為

Ｃｕ（0Ａｃ）ｒ６Ｈ２０在甲醇和吡啶３：邋１０的比例條件下混合反應(yīng)得到了一個(gè)三角大環(huán)的結(jié)構(gòu)，逡逑而將甲醇和吡啶溶劑比例改為１（＾邋ｉ時(shí)則得到了螺旋鏈的結(jié)構(gòu)。有趣的是，這兩種不同結(jié)逡逑構(gòu)的配位聚合物在甲醇和吡啶中能可逆地進(jìn)行轉(zhuǎn)化（圖１－４），這可能是由于溶劑吡啶比逡逑甲醇有更強(qiáng)的配位能力［４７］。逡逑■三邋Ａ邐—＾逡逑０Ｈ邋ＨＯ邋⑶逡逑Ｉ邐ｐｅ逡逑ｊ／＼．邐（Ｃ）逡逑（Ｓ，Ｓｆ邋Ｓ）－２，Ｌ邋＝邋Ｐｙ邐Ｐ－３．邋Ｌ邋ＭｅＯＨ逡逑圖１－４三角大環(huán)結(jié)構(gòu)與螺旋聚合物結(jié)構(gòu)在不同溶劑中的可逆轉(zhuǎn)化：（ａ）甲醇／吡啶＝３／ｉ0；（ｂ）甲醇／吡啶逡逑＝１０／１；邋（ｃ）甲醇；（ｄ）吡啶逡逑１．３．３體系ＰＨ的影響逡逑反應(yīng)體系的ＰＨ也會(huì)影響配合物的結(jié)構(gòu)［４８－坤，在配合物的合成過(guò)程中通常會(huì)涉及到酸堿逡逑反應(yīng)，當(dāng)體系的ＰＨ不同時(shí)，銨酸類(lèi)配體會(huì)部分或全部脫質(zhì)子，從而表現(xiàn)出豐富多變的配位逡逑模式以得到不同構(gòu)型的配位聚合物。如在配體四唑－１邋－醋酸（Ｈｔｚａ）與Ｃｕ（ＩＩ）反應(yīng)的體系中，逡逑保持其它反應(yīng)條件不變時(shí)，將體系ｐＨ值從１．５分別調(diào)至２．５，邋４．０和５．０，最后得到了四個(gè)構(gòu)型截逡逑然不同的配合物［５１］（圖１－５），因此，合理控制體系ＰＨ值對(duì)構(gòu)筑配位合物的合成時(shí)至關(guān)重逡逑要，當(dāng)ＰＨ值過(guò)低時(shí)不利于羧酸配體脫質(zhì)子，也就不利于與金屬離子配位，反之，如果ＰＨ逡逑值過(guò)大

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本文編號(hào)：2808933