【摘要】：重氮化合物是有機合成中一類重要的有機化合物,被廣泛地應用到各種類型的有機轉化反應當中,構建了多種多樣的化學鍵,極大地豐富了卡賓化學。過渡金屬催化重氮化合物形成金屬卡賓中間體一直是化學家們研究的熱點,尤其是以銅鹽為催化劑。本論文以銅鹽為催化劑,重氮化合物作為一個高效的合成子,成功地合成了一系列重要的有機化合物。主要研究結果如下:1、成功地發(fā)展了一個溫和的銅催化的吡啶、缺電子烯烴、重氮化合物的三組分環(huán)化反應,該反應是通過銅卡賓和吡啶原位產(chǎn)生葉立德中間體以及隨后的銅/氧氣這個氧化體系下的芳構化這兩個關鍵步驟,成功的制備了一系列的中氮茚化合物。該反應體系催化劑和原料廉價易得、操作簡便、底物范圍較廣(包括吡啶環(huán)、喹啉環(huán)、異喹啉環(huán))。另外該反應為吡啶葉立德的產(chǎn)生提供了新的思路,有助于發(fā)展更多的催化反應類型。2、成功實現(xiàn)了銅催化的烯烴、亞硝酸叔丁酯、重氮化合物的三組分環(huán)化反應,簡單快速地制備一系列的異VA唑啉衍生物。機理研究表明該體系中廉價易得的亞硝酸叔丁酯提供合適的氮氧源,隨后與銅卡賓作用高效地構建了C O鍵、C C鍵和C=N鍵。該方法具有廣泛的底物范圍(包括脂肪族烯烴和芳香族烯烴)、良好的官能團兼容性、易得的起始原料以及克級的合成規(guī)模。3、通過銅卡賓與亞硝酸叔丁酯原位生成腈氧化物中間體以及接下來與β-酮酸酯的環(huán)加成反應,高選擇性地構建了異VA唑類化合物。通過控制實驗和理論計算證實了腈氧化物是該反應的關鍵中間體,為腈氧化物中間體在有機合成中的應用提供了一種新的方法。
【學位授予單位】：蘇州大學
【學位級別】：博士
【學位授予年份】：2018
【分類號】：O621.251


本文編號：2803595