【摘要】：糖是自然界中廣泛分布的一類重要的有機(jī)化合物,在多個領(lǐng)域都有重要的作用,因此對糖的檢測和分析已成為當(dāng)今化學(xué)家和生物學(xué)家的研究熱點(diǎn)之一。高效液相色譜法(HPLC)是糖的檢測和分析的一種有效手段,結(jié)合柱前熒光衍生法使糖類物質(zhì)帶上熒光基團(tuán),并通過熒光檢測器進(jìn)行檢測在近年來得到了廣泛的應(yīng)用。這種方法具有分離效率高、分析時間短、靈敏度高、檢測限低等優(yōu)點(diǎn),也克服了糖類物質(zhì)由于缺少發(fā)色團(tuán)或熒光團(tuán)而不易檢測的難題。質(zhì)譜技術(shù)在糖的結(jié)構(gòu)解析中也具有十分重要的地位,質(zhì)譜和穩(wěn)定同位素試劑的結(jié)合已成為目前解決定量糖組學(xué)最可行的策略之一。基于柱前熒光衍生法的高效液相色譜法和基于穩(wěn)定同位素標(biāo)記的質(zhì)譜分析的結(jié)合將大大增強(qiáng)我們對復(fù)雜糖類物質(zhì)的解析能力,這就需要我們設(shè)計合成出含有熒光基團(tuán)和可以與糖類物質(zhì)反應(yīng)的官能團(tuán),而且可以方便引入穩(wěn)定同位素標(biāo)記的探針分子。香豆素因?yàn)榫哂袃?yōu)異的熒光性能被選為探針中的熒光基團(tuán),探針中的羥胺功能團(tuán)與糖類物質(zhì)中的羰基發(fā)生肟化反應(yīng)實(shí)現(xiàn)共價鏈接,而穩(wěn)定同位素的引進(jìn)是通過對香豆素環(huán)進(jìn)行全~(13)C標(biāo)記的葡萄糖糖基化修飾來實(shí)現(xiàn)。本文以形成糖苷鍵和點(diǎn)擊化學(xué)兩種方法來合成了幾類糖基修飾的含羥胺功能團(tuán)的熒光探針,合成的產(chǎn)物通過核磁共振譜、質(zhì)譜、熒光光譜等進(jìn)行了表征。麥芽七糖被用于檢驗(yàn)我們所合成的熒光探針在基于柱前熒光衍生法的液相色譜分析和質(zhì)譜分析中的作用。結(jié)果表明所合成的探針可以高效率地實(shí)現(xiàn)麥芽七糖的衍生,基于熒光檢測的衍生物的液相色譜分離效果良好,結(jié)合~(13)C穩(wěn)定同位素標(biāo)記的質(zhì)譜分析也取得了預(yù)期的結(jié)果,有望用于更復(fù)雜的糖類物質(zhì)的結(jié)構(gòu)分析中。具體完成的主要工作如下:1.采用兩種不同的糖苷化方法設(shè)計合成糖基修飾的含羥胺功能團(tuán)的小分子熒光探針,完成了所設(shè)計路線中的大部分合成工作,最后一步脫除羥胺功能團(tuán)上的保護(hù)基的工作有待進(jìn)一步探索。2.采用點(diǎn)擊化學(xué)的方法分別設(shè)計路線合成了含短脂肪鏈和長脂肪鏈的糖基修飾的小分子熒光探針。含長脂肪鏈的探針同時進(jìn)行了~(13)C同位素標(biāo)記,并且用于麥芽七糖的液相色譜和質(zhì)譜分析。3.進(jìn)一步對熒光探針中的糖基部分進(jìn)行修飾,分別嘗試對糖基中的羥基通過形成甲基醚和芐基醚的形式進(jìn)行保護(hù)。我們成功合成出甲基醚保護(hù)的探針,并用于了麥芽七糖的液相色譜和質(zhì)譜分析。
【學(xué)位授予單位】：武漢理工大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2018
【分類號】：O657.3
【圖文】：

關(guān)于糖的定量分析是糖調(diào)節(jié)研究的一個新興領(lǐng)域。在這里，我們提出一速和有效的雙標(biāo)記策略，結(jié)合基于12C 和13C 的同位素標(biāo)記以及基于肟化反衍生化來進(jìn)行糖類物質(zhì)的相對定量分析檢測。通過查閱相關(guān)資料，發(fā)現(xiàn)可以采用糖苷化方法將糖與香豆素化合物通過糖苷鍵的方法連接在一起，或采用點(diǎn)擊化學(xué)的方法將疊氮糖與炔基香豆素物通過形成三唑環(huán)的方法連接在一起。一種可以簡便、快速、高效合成大量化合物的新方法在 2001 年[24]首先被

6-、7-位用類似-NH2，-OH種熒光產(chǎn)生的原因是供電形成強(qiáng)大的推拉電子體系烈的熒光，反之也會出現(xiàn)法是在 8-位用吸電子基取般都具有芳香性氣味，廣次被Vogel發(fā)現(xiàn)并從黃香草為止已經(jīng)有近 1300 多種天,32]。從而我們將香豆素按區(qū)分香豆素；另外一種是置多少來區(qū)分。采用第一香豆素，簡單類香豆素，

圖 1-3 Pechmann 方法構(gòu)建香豆素環(huán)先 Zhang 等[52]課題組就關(guān)于酸性催化劑的生產(chǎn)成本較高，反應(yīng)后進(jìn)利用難度高甚至不可能的問題進(jìn)行了一系列的改進(jìn)和完善，最終將酸性催化劑改為膽堿離子液體催化劑從而解決了催化劑的問題。這僅在價格上優(yōu)于傳統(tǒng)酸性催化劑，而且反應(yīng)后處理簡便并且對環(huán)境染，回收利用率也高，反應(yīng)路線如圖 1-4 所示。雄等[53]課題組也對 Pechmann 反應(yīng)的不足之處進(jìn)行了研究與改進(jìn)，他過現(xiàn)在的新型合成法-微波輻射法來解決 Pechmann 反應(yīng)的反應(yīng)時間化劑的問題。采用微波輻射法可以方便且高效地制備香豆素類衍生成方法不僅可以減少酸性催化劑的使用量，降低對環(huán)境造成的污染縮短反應(yīng)時間，還能提高反應(yīng)產(chǎn)率。

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本文編號：2780665