【摘要】：高效發(fā)光的熒光化合物因應(yīng)用廣泛而受到人們的關(guān)注。正如大家所熟知的,許多有機(jī)熒光染料通常以固體或薄膜的形式使用。然而,許多發(fā)光體在稀溶液中發(fā)出明亮的熒光,在濃溶液中熒光淬滅,這種現(xiàn)象被定義為“聚集誘導(dǎo)淬滅”。淬滅型化合物的存在嚴(yán)重阻礙了材料科學(xué)的發(fā)展,直到2001年,唐本忠院士發(fā)現(xiàn)了“聚集誘導(dǎo)發(fā)光(AIE)”現(xiàn)象。聚集誘導(dǎo)發(fā)光效應(yīng)與聚集誘導(dǎo)淬滅效應(yīng)是完全相反的過程并完美的克服了熒光淬滅的難題,這也為熒光材料的應(yīng)用提供了新思路。具有AIE性質(zhì)的化合物分子間往往存在弱的相互作用,例如π-π相互作用,范德華力和氫鍵。這些相互作用易受外部刺激(光、電、熱、壓力)的影響進(jìn)而改變化合物的熒光發(fā)射。根據(jù)以上背景介紹,合成出對(duì)外部刺激敏感并同時(shí)具有AIE性質(zhì)的發(fā)光化合物是很有意義的。本文在經(jīng)過大量文獻(xiàn)調(diào)研的基礎(chǔ)之上,通過成熟的反應(yīng)路線合成了一些具有AIE和對(duì)外部刺激敏感的金屬有機(jī)熒光化合物。將具有獨(dú)特作用的五氟苯結(jié)構(gòu)引入到芴單元中,并結(jié)合異氰或卡賓的配位能力合成出一些具有AIE和刺激響應(yīng)性質(zhì)的一價(jià)金配合物。具體研究?jī)?nèi)容如下:(1)設(shè)計(jì)合成了五個(gè)含有三并芴單元的一價(jià)金配合物。這五個(gè)目標(biāo)分子的結(jié)構(gòu)得到了氫譜、碳譜、氟譜和元素分析的表征,并通過X-ray單晶衍射證實(shí)了目標(biāo)分子Ⅱ-4的結(jié)構(gòu)。光物理性質(zhì)的研究表明:目標(biāo)分子Ⅱ-1、Ⅱ-2和Ⅱ-3表現(xiàn)出溶劑變色和聚集誘導(dǎo)熒光變色性質(zhì)。目標(biāo)分子Ⅱ-2具有濃度響應(yīng)的變色性質(zhì)。而目標(biāo)分子Ⅱ-4和Ⅱ-5沒有溶劑變色和聚集誘導(dǎo)熒光變色性質(zhì)。(2)設(shè)計(jì)合成了四個(gè)雙異氰配位的一價(jià)金配合物Ⅲ-1～Ⅲ-4和四個(gè)雙卡賓配位的一價(jià)金配合物Ⅲ-5～Ⅲ-8。這八個(gè)目標(biāo)分子進(jìn)行了磷譜、氫譜、碳譜和高分辨質(zhì)譜的表征以確定其結(jié)構(gòu)。光物理性質(zhì)的研究表明:配合物Ⅲ-1存在同質(zhì)多晶現(xiàn)象,在不同的聚集體系中分別發(fā)出黃綠色或藍(lán)色熒光;配合物Ⅲ-2和Ⅲ-4同時(shí)具有聚集誘導(dǎo)發(fā)光(AIE)、熱致變色和蒸汽變色性質(zhì);配合物Ⅲ-3具有聚集誘導(dǎo)發(fā)光(AIE)和低溫下蒸汽變色性質(zhì);配合物Ⅲ-5～Ⅲ-8是含有不同陰離子的雙卡賓配合物并且陰離子對(duì)其發(fā)光顏色存在一定影響,其中配合物Ⅲ-5、Ⅲ-6和Ⅲ-8均具有聚集誘導(dǎo)發(fā)光(AIE)性質(zhì);以上金屬配合物其熒光顏色的差異與分子間Au-Au相互作用有關(guān):Au-Au距離變短,熒光紅移;Au-Au距離變長(zhǎng),熒光藍(lán)移。
【學(xué)位授予單位】：華中師范大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2018
【分類號(hào)】：O641.4
【圖文】：

Ｅ性質(zhì)的化合物，在聚集狀態(tài)下分子間往往存在弱的相互作范德華力和氫鍵等。這種弱的相互作用易受到外界刺激（光、性）而發(fā)生改變［１２］。因此，ＡＩＥ性質(zhì)化合物的發(fā)現(xiàn)亦為研究思路。進(jìn)入２１世紀(jì)以來，科技取得了前所未有的突破，無端技術(shù)領(lǐng)域還是關(guān)系著家用家電的普通技術(shù)領(lǐng)域，對(duì)光、電汽）等敏感響應(yīng)的智能變色材料正在潛移默化地影響人類的物目前，國(guó)內(nèi)外一些科學(xué)家正致力于智能材料的探索和研究，以性質(zhì)的化合物并應(yīng)用到智能材料當(dāng)中，正是廣大科研工作者

肖ｉ學(xué)位淪文逡逑ＭＡＳＴＥＲ＇Ｓ邋ＴＨＥＳＩＳ逡逑淬滅（ＡＣＱ）現(xiàn)象截然相反的光學(xué)行為如圖１－１所示。唐本忠教授及其工作者們把這逡逑種特異性的光物理現(xiàn)象定義為“聚集誘導(dǎo)發(fā)光（ＡＩＥ）”。ＡＩＥ化合物的發(fā)現(xiàn)完全的克逡逑服了邋ＡＣＱ效應(yīng)帶來的弊端，為熒光材料的發(fā)展提供了新思路，同時(shí)，這種特殊的逡逑發(fā)光行為也吸引了廣大科研工作者們的廣泛關(guān)注。在２００２年，韓國(guó)首爾大學(xué)Ｐａｒｋ逡逑及其成員合成了具有“聚集誘導(dǎo)發(fā)光增強(qiáng)（ＡＩＥＥ）［１＜）］”性質(zhì)的化合物２邋（ＣＮ－ＭＢＥ）。逡逑ＡＩＥＥ現(xiàn)象的發(fā)現(xiàn)進(jìn)一步增強(qiáng)了人們克服熒光化合物發(fā)光缺陷的信心，使許多科研逡逑人員致力于熒光材料的研究之中。不久之后，“結(jié)晶誘導(dǎo)發(fā)光增強(qiáng)（ＣＩＥＥ）［１１］”現(xiàn)象逡逑也被科研人員發(fā)現(xiàn)。具有以上三種發(fā)光性質(zhì)的熒光化合物完美地解決了邋ＡＣＱ分子逡逑的發(fā)光缺點(diǎn)，對(duì)于熒光材料的實(shí)際應(yīng)用具有里程碑式的意義。同時(shí)，這些聚集發(fā)光逡逑現(xiàn)象對(duì)于熒光有機(jī)材料的發(fā)展提供了重要的支持和指導(dǎo)。逡逑１邐２邋（ＣＮ－ＭＢＥ）逡逑ＡＣＱ邋邐邋ＡＣＱ逡逑＼邋＇＇邐：＼逡逑＼邋Ｉ邋Ｓｏｌｕｔｉｏｎ邐＞邋Ａｇｇｒｅｇａｔｅ邋／邋＼逡逑＼邐／邋Ｉ逡逑ＡＩＥ邐ＡＩＥ逡逑圖１－１邋ＡＣＱ和ＡＩＥ過程示意圖逡逑具有ＡＩＥ性質(zhì)的化合物，在聚集狀態(tài)下分子間往往存在弱的相互作用，如Ｔｔ－ＴＴ逡逑相互作用、范德華力和氫鍵等。這種弱的相互作用易受到外界刺激（光、電、熱、逡逑壓力、溶劑極性）而發(fā)生改變［１２］。因此，ＡＩＥ性質(zhì)化合物的發(fā)現(xiàn)亦為研究智能變色逡逑材料提供了新思路。進(jìn)入２１世紀(jì)以來

３５Ｄ邋４００邋４５０邋５００邋５５０邋６００邋６５０逡逑Ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ邋（ｒｕｎ）逡逑圖１－２熒光分子１２在不同體積分?jǐn)?shù)乙醇－水混合溶劑中的聚集誘導(dǎo)熒光發(fā)射光譜逡逑２００８年，Ｌｉｕ邋Ｗｅｉ－Ｓｚｕ課題組等人通過對(duì)二苯乙塊進(jìn)行鈕催化的環(huán)加成反應(yīng)，逡逑合成了苯基取代的具有三環(huán)骨架的熒光分子１３［１９］。如圖１－３所示，化合物１３溶于逡逑純的四氫呋喃溶劑中觀察不到熒光＝邋０．１６％），隨著不良溶劑水的加入溶液的熒光逡逑強(qiáng)度明顯增加，當(dāng)水的體積分?jǐn)?shù)／ｗ邋＝邋９０％的ＴＨＦ－水的混合溶劑中，其熒光強(qiáng)度增加逡逑了邋７２倍（＜Ｉ＞Ｆ邋？邋１１．７％），因此化合物１３表現(xiàn)出典型的聚集誘導(dǎo)發(fā)光性質(zhì)。逡逑圖１－３熒光分子１３在四氫呋喃－水混合溶劑中的聚集誘導(dǎo)發(fā)光（ＡＩＥ）過程示意圖逡逑２０１７年，北京理工大學(xué)董宇平教授課題組在在物理化學(xué)Ｃ上報(bào)道了兩個(gè)基于逡逑環(huán)戊二烯骨架不同位點(diǎn)取代的同分異構(gòu)體１４和１５［２（）］。研宄表明熒光分子１５邋（ＴＰＰ２）逡逑具有良好的ＡＩＥ性質(zhì)。如圖１４所示，熒光分子１５邋（ＴＰＰ２）在純的四氫呋喃溶劑中逡逑沒有熒光

【相似文獻(xiàn)】

相關(guān)期刊論文 前10條

1 吳限;;永遠(yuǎn)綻放的曇花——穩(wěn)定卡賓發(fā)現(xiàn)史話[J];科學(xué);2018年06期

2 唐小唐;;卡賓:中國(guó)服裝史的另類標(biāo)本[J];公關(guān)世界;2016年23期

3 呂楊;;卡賓:我賣的不僅是衣服[J];紡織服裝周刊;2015年26期

4 ;卡賓,愛的傳遞者[J];中國(guó)制衣;2015年01期

5 ;服裝人@微博[J];紡織服裝周刊;2014年29期

6 ;顛覆服裝設(shè)計(jì)定義的卡賓 訪卡賓服飾(中國(guó))有限公司藝術(shù)總監(jiān) 卡賓先生[J];中國(guó)制衣;2014年01期

7 梁瑞麗;;楊紫明的卡賓帝國(guó)——訪卡賓品牌創(chuàng)始人兼藝術(shù)總監(jiān)卡賓先生[J];中國(guó)紡織;2014年09期

8 呂楊;;赴港上市 卡賓再邁一步[J];紡織服裝周刊;2013年39期

9 非手;;卡賓十五周年 向成長(zhǎng)的歲月致敬[J];紡織服裝周刊;2012年23期

10 ;卡賓服飾(中國(guó))有限公司藝術(shù)總監(jiān) 卡賓先生[J];中國(guó)制衣;2010年01期

相關(guān)會(huì)議論文 前10條

1 汪艦;趙常貴;吳吉程;李方懌;吳自俊;賈乾發(fā);;光催化和氮雜卡賓不對(duì)稱催化的最新進(jìn)展[A];中國(guó)化學(xué)會(huì)第30屆學(xué)術(shù)年會(huì)摘要集-第二十七分會(huì)：光化學(xué)[C];2016年

2 肖吉昌;;一種新的二氟卡賓試劑及二氟卡賓的轉(zhuǎn)化[A];中國(guó)化學(xué)會(huì)第九屆全國(guó)有機(jī)化學(xué)學(xué)術(shù)會(huì)議論文摘要集（1）[C];2015年

3 程河聰;靳立杰;王文淵;;新型β-二亞胺氯代鍺卡賓和氯代錫卡賓的合成[A];第十四屆固態(tài)化學(xué)與無機(jī)合成學(xué)術(shù)會(huì)議論文摘要集[C];2016年

4 陳飛;孫家峰;陳學(xué)太;;雙N-雜環(huán)卡賓硼酸根銠配合物的合成[A];中國(guó)化學(xué)會(huì)第27屆學(xué)術(shù)年會(huì)第08分會(huì)場(chǎng)摘要集[C];2010年

5 劉斌;張寅;陳萬芝;;N-雜環(huán)卡賓鐵配合物反應(yīng)的研究[A];第十六屆全國(guó)金屬有機(jī)化學(xué)學(xué)術(shù)討論會(huì)論文集[C];2010年

6 肖龍強(qiáng);賈響響;廖立瓊;劉立建;;微波條件下的卡賓聚合[A];2011年全國(guó)高分子學(xué)術(shù)論文報(bào)告會(huì)論文摘要集[C];2011年

7 夏瑩;張艷;王劍波;;基于金屬卡賓的催化反應(yīng)研究[A];中國(guó)化學(xué)會(huì)第29屆學(xué)術(shù)年會(huì)摘要集——第07分會(huì)：有機(jī)化學(xué)[C];2014年

8 劉明星;史大昕;李加榮;;氮雜卡賓輔助——鍋法合成嘧啶并嘧啶酮[A];中國(guó)化學(xué)會(huì)第29屆學(xué)術(shù)年會(huì)摘要集——第07分會(huì)：有機(jī)化學(xué)[C];2014年

9 葛樹升;馮金城;柳清湘;;環(huán)狀N-雜環(huán)卡賓銀絡(luò)合物的晶體結(jié)構(gòu)[A];中國(guó)化學(xué)會(huì)第26屆學(xué)術(shù)年會(huì)有機(jī)化學(xué)分會(huì)場(chǎng)論文集[C];2008年

10 李天昊;韓振剛;崔春明;;氮雜環(huán)卡賓催化醛、酮的硼氫化[A];中國(guó)化學(xué)會(huì)第九屆全國(guó)有機(jī)化學(xué)學(xué)術(shù)會(huì)議論文摘要集（6）[C];2015年

相關(guān)重要報(bào)紙文章 前10條

1 北京商報(bào)記者 錢瑜 武媛媛;卡賓服飾豪賭代銷模式[N];北京商報(bào);2017年

2 記者 李常大;高質(zhì)量高標(biāo)準(zhǔn)完成今年征兵任務(wù)[N];阿勒泰日?qǐng)?bào)(漢);2017年

3 北京商報(bào)記者 錢瑜 實(shí)習(xí)生 陳子嫣;代銷現(xiàn)弊端 卡賓苦尋業(yè)績(jī)提升密鑰[N];北京商報(bào);2017年

4 張秋影;業(yè)績(jī)?cè)鲩L(zhǎng)23.5%卡賓服飾如何做到逆勢(shì)上揚(yáng)？[N];中國(guó)服飾報(bào);2016年

5 劉妍;卡賓服飾赴港上市在即[N];中國(guó)服飾報(bào);2013年

6 本報(bào)記者 劉妍;楊紫明詳解卡賓赴港上市路[N];中國(guó)服飾報(bào);2013年

7 概念98時(shí)尚推廣機(jī)構(gòu)藝術(shù)總監(jiān) 張艦;與卡賓共同成長(zhǎng)(下)[N];中國(guó)服飾報(bào);2011年

8 特派記者 楊江;卡賓還原“手工時(shí)代”[N];石獅日?qǐng)?bào);2011年

9 本報(bào)記者 劉妍;卡賓在參與中成長(zhǎng)[N];中國(guó)服飾報(bào);2010年

10 王育楠　張彩莉;卡賓把經(jīng)銷商領(lǐng)入EMBA課堂[N];中國(guó)紡織報(bào);2009年

相關(guān)博士學(xué)位論文 前10條

1 韋清華;基于一價(jià)銠卡賓轉(zhuǎn)化的反應(yīng)研究[D];華東師范大學(xué);2019年

2 呂馨馨;基于金屬卡賓/氧摀葉立德中間體捕捉反應(yīng)構(gòu)建氮/氧雜環(huán)化合物的研究[D];華東師范大學(xué);2019年

3 韓潤(rùn)豐;N-雜環(huán)卡賓催化下炔醛的區(qū)域選擇性極性反轉(zhuǎn)和酯活化的不對(duì)稱催化反應(yīng)研究[D];蘭州大學(xué);2015年

4 王子敬;鉗式氮雜環(huán)卡賓鐵、鈷和鎳配合物的合成及催化性質(zhì)研究[D];山東大學(xué);2018年

5 劉元忠;雙（N-雜環(huán)卡賓）硼酸根金屬配合物的制備與表征[D];南京大學(xué);2014年

6 詹樂武;銅氮雜環(huán)卡賓催化的有機(jī)反應(yīng)研究[D];南京理工大學(xué);2017年

7 曹健;纖維固載氮雜卡賓配合物和硫脲功能化纖維的合成及應(yīng)用[D];天津大學(xué);2017年

8 費(fèi)凡;四（N-雜環(huán)卡賓）大環(huán)配體金屬配合物的合成及表征[D];南京大學(xué);2018年

9 田沖;一種制備氮雜環(huán)卡賓絡(luò)合物的新方法研究[D];西北大學(xué);2012年

10 馬玉道;含氮雜環(huán)卡賓及其過渡金屬配合物的制備和催化作用研究[D];山東大學(xué);2005年

相關(guān)碩士學(xué)位論文 前10條

1 張亞娟;卡賓銅催化的不對(duì)稱共扼硅化制備手性α-氨基硅烷[D];鄭州大學(xué);2019年

2 陳鑫磊;二氟卡賓參與的三氟甲硒基化反應(yīng)[D];上海師范大學(xué);2019年

3 張茂元;氮雜卡賓金屬配合物的合成及催化研究[D];遵義醫(yī)科大學(xué);2019年

4 陳志宇;羥基修飾的環(huán)烯烴并吡啶并三唑卡賓前體的合成[D];四川醫(yī)科大學(xué);2015年

5 申盼盼;卡賓催化的對(duì)亞甲基苯醌的不對(duì)稱硼化—芳構(gòu)化反應(yīng)的研究[D];山東大學(xué);2018年

6 李悅;兩例基于四卡賓鈀結(jié)構(gòu)基元的異相催化劑的制備及其催化性能研究[D];山東師范大學(xué);2018年

7 張小路;自由卡賓N-S鍵/S-S鍵插入反應(yīng)研究[D];蘇州大學(xué);2018年

8 樊帆;電荷移動(dòng)形成的硼雜環(huán)卡賓結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的理論研究[D];陜西師范大學(xué);2018年

9 郭深圳;異氰或卡賓配位的一價(jià)金配合物的合成及其性質(zhì)研究[D];華中師范大學(xué);2018年

10 冀雅燕;聚離子液體負(fù)載銀卡賓的制備及其催化二氧化碳環(huán)加成反應(yīng)[D];華東師范大學(xué);2018年

本文編號(hào)：2778474