【摘要】：本論文對(duì)烯炔自由基串聯(lián)環(huán)化反應(yīng)合成磺�；h(huán)化產(chǎn)物以及氧雜環(huán)庚烯類七元環(huán)產(chǎn)物的方法進(jìn)行了闡述。主要包括以下五個(gè)章節(jié):第一章在第一章中,我們闡述了烯炔環(huán)化反應(yīng)的研究進(jìn)展。一般來說,烯炔的環(huán)化方式有兩種途徑,一種是過渡金屬催化的烯炔環(huán)化過程,另一種是自由基參與的烯炔環(huán)化過程。過渡金屬催化的烯炔環(huán)化主要涉及三種途徑:a)金屬同時(shí)與雙鍵和三鍵絡(luò)合的氧化環(huán)金屬化途徑,b)涉及到乙烯基金屬中間體的烯基金屬途徑,c)金屬π-烯丙基途徑。另外,自由基參與的烯炔環(huán)化過程從反應(yīng)的區(qū)域選擇性上分為:碳碳雙鍵和碳碳三鍵分別作為優(yōu)先的自由基受體的反應(yīng)過程。第二章在第二章中,我們介紹了磺�；磻�(yīng)的研究進(jìn)展。從磺�；膩碓慈胧�,分別介紹了磺酰肼,磺酰氯,亞磺酸鈉,亞磺酸,硫醇,DMSO以及其他一些磺�；鶃碓磁c不同的反應(yīng)底物作用,得到多種具有潛在應(yīng)用價(jià)值的磺酰基化合物。其中,磺酰肼和亞磺酸鈉作為磺�；鶃碓醋顬槌Ｒ�。第三章在第三章中,我們發(fā)現(xiàn)了一種碘促進(jìn)/參與的1,6-烯炔與磺酰肼的自由基串聯(lián)環(huán)化反應(yīng),得到了五元和六元環(huán)的磺�；h(huán)化產(chǎn)物。該反應(yīng)利用水為溶劑以良好至極高的產(chǎn)率得到目標(biāo)產(chǎn)物。此外,使用I2/TBHP體系避免了昂貴、有毒催化劑的使用,并且該反應(yīng)一步構(gòu)建了新的C-S和C-I鍵。該方法還是合成在藥物和有機(jī)化學(xué)中具有重要的潛在應(yīng)用價(jià)值的砜類化合物的一種簡(jiǎn)便方法。第四章在第四章中,我們介紹了烯炔環(huán)化構(gòu)建七元環(huán)的反應(yīng)。從構(gòu)建七元環(huán)的烯炔底物的分類入手,對(duì)七元環(huán)骨架的合成方法進(jìn)行闡述。其中,最常見的利用烯炔構(gòu)建多官能團(tuán)化的七元環(huán)的方法是過渡金屬催化的[5+2]環(huán)加成反應(yīng)。第五章在第五章中,我們利用1,6-烯炔與α-溴代-1,3-二羰基化合物在銅催化劑的作用下通過[2+2+3]環(huán)化合成了七元氧雜環(huán)庚烯衍生物。通過該自由基串聯(lián)環(huán)化過程形成了兩個(gè)新的C-C鍵和一個(gè)C-O鍵。所得到的七元氧雜環(huán)庚烯類化合物是合成藥物ETPs和一些廣泛存在的天然產(chǎn)物的重要骨架。
【學(xué)位授予單位】：蘭州大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：博士
【學(xué)位授予年份】：2018
【分類號(hào)】：O626


本文編號(hào)：2771260