【摘要】：硅烷偶聯(lián)劑是一種可以連接磁性納米粒子和有機(jī)小分子的有機(jī)物,它的一端是氧基硅烷,對(duì)無(wú)機(jī)物有較好的反應(yīng)性,通過(guò)氧基硅烷的水解形成硅醇,再與磁性納米粒子表面的羥基縮合形成硅氧鍵從而與磁性納米粒子連接到一起。它的另一端則可以是氨基、羧基和巰基等有機(jī)官能團(tuán),能和各類有機(jī)物反應(yīng)從而連接到一起。二硫鍵是一種可以動(dòng)態(tài)變化的化學(xué)鍵,在還原劑或氧化還原酶的作用下,二硫鍵可以斷裂還原成巰基,通過(guò)在硅烷偶聯(lián)劑中引入可斷裂的二硫鍵,方便反應(yīng)后的官能團(tuán)能與磁性納米粒子迅速地分離。磁性納米粒子具有超順磁性、生物相容性好等優(yōu)點(diǎn)廣泛應(yīng)用于生物標(biāo)記等領(lǐng)域。本論文采用簡(jiǎn)單的化學(xué)共沉淀法制備了超順磁性四氧化三鐵磁性納米粒子,并采用正硅酸乙酯對(duì)四氧化三鐵磁性納米粒子的表面進(jìn)行包裹,制備了 Fe3O4@Si02磁性納米粒子。硅烷偶聯(lián)劑是一種常見(jiàn)的磁性納米粒子修飾試劑,能控制納米粒子的大小,增強(qiáng)粒子的分散性,并在磁性納米粒子表面引入反應(yīng)性基團(tuán)。本文通過(guò)化學(xué)方法合成了含有可斷裂二硫鍵的端基為疊氮基的硅烷偶聯(lián)劑,該偶聯(lián)劑可用于修飾磁性納米粒子。為了能對(duì)磁性納米粒子表面進(jìn)行有機(jī)官能團(tuán)修飾,本論文還以三縮四乙二醇為骨架合成了含有巰基、疊氮基、氨基、羧基等生物正交基團(tuán)的有機(jī)小分子。引入的疊氮基可以與含炔基的化合物發(fā)生點(diǎn)擊化學(xué),引入的氨基和羧基可以連接不同的蛋白質(zhì),引入到氧氨基可以與醛酮發(fā)生肟化反應(yīng)。這些有機(jī)小分子可用于對(duì)蛋白質(zhì)進(jìn)行特異性地標(biāo)記和綴合。通過(guò)不同的合成策略,本論文合成出了數(shù)種雙官能團(tuán)化的三縮四乙二醇類化合物。
【學(xué)位授予單位】：湖南師范大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2018
【分類號(hào)】：O621.3
【圖文】：

質(zhì)是由各類氨基酸通過(guò)聚合的方式形成肽鏈再發(fā)生空間折疊形成的生物大分子逡逑化合物。二硫鍵是指肽鏈中兩個(gè)巰基發(fā)生氧化作用生成的硫原子之間的共價(jià)鍵逡逑（圖１－１所示），二硫鍵廣泛存在各類生物的酶、激素、血紅蛋白等各類蛋白質(zhì)逡逑中［１＿３］。二硫鍵在蛋白質(zhì)中通常有肽鏈間二硫鍵和肽鏈內(nèi)二硫鍵兩種存在形式，逡逑通過(guò)兩個(gè)半胱氨酸殘基的巰基基團(tuán)被氧化后形成二硫鍵，同時(shí)半胱氨酸殘基也轉(zhuǎn)逡逑變?yōu)殡装彼釟埢郏矗荨ｅ义希�；４逡逑圖ｌ－ｉ二硫鍵的結(jié)構(gòu)逡逑正是由于二硫鍵的存在，肽鏈才得以在空間上形成相對(duì)穩(wěn)定的折疊結(jié)構(gòu)，進(jìn)逡逑而保持蛋白質(zhì)本身高級(jí)結(jié)構(gòu)的相對(duì)穩(wěn)定性［５］。與細(xì)胞內(nèi)相對(duì)穩(wěn)定的其它共價(jià)鍵作逡逑用不同，二硫鍵的穩(wěn)定性更多取決于其存在的生物化學(xué)環(huán)境，通過(guò)相應(yīng)的氧化還逡逑原酶作用，二硫鍵可以在自由巰基和二硫鍵之間發(fā)生一定程度地轉(zhuǎn)化［ｍ］。和二逡逑硫鍵一樣，自由巰基在細(xì)胞內(nèi)也具有重要的生理作用，半胱氨酸殘基中的自由巰逡逑基是所有氨基酸基團(tuán)中最活潑的基團(tuán)，在體內(nèi)多種生理反應(yīng)中均有重要的作用，逡逑例如：谷胱甘肽由半胱氨酸、谷氨酸和甘氨酸三種氨基酸組成

０邐２０邋４0邋ｓｏ邋００邋１００邋１２０邋１＾０邋１６０邋１８０邋２００逡逑Ｓｔｒａｉｎ邋（％｝逡逑圖１－２自修復(fù)前后材料的力學(xué)性能圖逡逑Ｚｈｏｕ［２８］等探宄了催化劑對(duì)含二硫鍵的材料的修復(fù)能力。他們用二亞乙基三胺逡逑固化含有二硫鍵的環(huán)氧化物材料，在堿性條件下通過(guò)用三丁基膦作催化劑對(duì)材料逡逑進(jìn)行修復(fù)，實(shí)驗(yàn)表明在室溫下８ｈ后就可以使材料原來(lái)強(qiáng)度的一半，２４ｈ就可以逡逑達(dá)到原先強(qiáng)度的９０％。而當(dāng)環(huán)境溫度升高到６０°Ｃ后，材料能更快的修復(fù)到預(yù)定效逡逑果。Ｙａｎｇ？等將二硫鍵引入水凝膠中，得到的材料在室溫?zé)o催化劑的條件下就能逡逑多次自修復(fù)。逡逑１．２生物正交反應(yīng)簡(jiǎn)介逡逑３逡逑

ｐｉｃｏｌｙ！邋ａｚｋＪｅ邐ｅｌｅｃｔｒｏｎ邋ｄｏｎａｔｉｎｇ邋ｐｉｃｏｌｙｌ邋ａｉｄｅ逡逑圖１－５用于銅催化疊氮－炔基環(huán)加成反應(yīng)的各種銅配體和底物逡逑盡管銅催化的點(diǎn)擊化學(xué)具有較好的生物相容性，但為了進(jìn)一步降低銅離子的逡逑毒性，研宄人員通過(guò)改變?nèi)不孜锏慕Y(jié)構(gòu)來(lái)增加它的反應(yīng)活性，而避免選用金屬逡逑７逡逑

【參考文獻(xiàn)】

相關(guān)期刊論文 前1條

1 呂黃偉;馮婭妮;王俊科;;谷胱甘肽對(duì)人離體嗜中性白細(xì)胞超氧陰離子產(chǎn)生和清除的影響[J];中國(guó)醫(yī)科大學(xué)學(xué)報(bào);2006年06期

相關(guān)碩士學(xué)位論文 前3條

1 李義;二硫鍵交聯(lián)的還原響應(yīng)性水凝膠和微凝膠的制備及其藥物控釋應(yīng)用[D];南昌大學(xué);2016年

2 陳靜靜;刺激響應(yīng)性高分子抗癌藥物的合成及藥物控制釋放的研究[D];西北師范大學(xué);2014年

3 唐倩倩;基于二硫鍵載藥的藥物控制釋放系統(tǒng)的制備和應(yīng)用研究[D];復(fù)旦大學(xué);2012年

本文編號(hào)：2770510