【摘要】：本論文中,選擇四種新型多氮配體:2-(2,6-二氟苯基)-1H-咪唑[4,5-f][1,10]鄰菲Up啉(L~1)、2-(2-氯-6-氟苯基)-1H-咪唑[4,5-f][1,10]鄰菲Up啉(L~6)、2-(4-氟苯基)-1H-咪唑[4,5-f][1,10]鄰菲Up啉(L~2)和1-(2-羥基萘)-1H-咪唑并[4,5-f][1,10]鄰菲Up啉(H_2L~5)為主配體與不同的氧乙酸:鄰羧基苯氧乙酸(H_2L)、對羧基苯氧乙酸(H_2L~3)、2-氧乙酸-3-萘甲酸(H_2L~4)和3-(4-(羧甲氧基)苯基)丙烯酸為輔助配體,以Cd(II)/Fe(II)/Cu(II)/Zn(II)/Ni(II)為金屬中心離子,在水熱條件下進(jìn)行自組裝,合成了6種新型配位聚合物,對合成出的配位聚合物進(jìn)行了X-射線單晶衍射測試。[Cd(L)(L~1)H_2O]_n·nH_2O(1)[Fe_2(L)_2(L~6)_2·H_2O)]_(2n)·nH_2O(2)[Cu(L~2)(L~3)]_n(3)[Zn(L~4)(H_2O)]_n(4)[Cd(H_2L~5)(L~5)(H_2O)]_n(5)[Ni(L~1)_3(H_2O)_4]_n(6)在(1)和(3)中,氧乙酸配體通過螯合模式連接金屬離子形成一維鏈狀結(jié)構(gòu),并通過π-π相互作用和C H···π相互作用進(jìn)一步形成二維層狀結(jié)構(gòu)。在(2)中,配合物分子通過兩種不同的π-π相互作用形成二維層狀結(jié)構(gòu)。在(4)中,氧乙酸配體通過μ_2-?~1:?~(11)-橋聯(lián)模式連接Zn(II)離子形成二維層狀結(jié)構(gòu)。在(5)中,多氮配體連接相鄰的Cd(II)離子形成一維鏈狀結(jié)構(gòu),并通過π-π堆積作用進(jìn)一步形成二維層狀結(jié)構(gòu)。此外,通過元素分析、紅外光譜、熒光光譜和X-射線粉末衍射等手段對晶體的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。
【學(xué)位授予單位】：吉林師范大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2018
【分類號】：O641.4
【圖文】：

吉林師范大學(xué)碩士學(xué)位論文有機(jī)配體在構(gòu)筑結(jié)構(gòu)新穎的配位聚合物的過程中起著決定性的作用，有機(jī)配體通種配位方式與金屬配位成鍵，并充當(dāng)金屬離子之間的橋梁[18,19]。一個能夠提供給中子孤對電子或不定域電子的電子供給體往往是一個極好的有機(jī)配體，且有機(jī)配體的往往在 2 個以上，目前常用的含羧基基團(tuán)或者含 N、O、S 和 P 等具有較強(qiáng)給電子的原子都是極好的配體。此外，有機(jī)配體自身的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及剛?cè)岢潭鹊纫蛩囟寄芘湮痪酆衔锏慕Y(jié)構(gòu)。Xu G H 等[20]用三種不同取代基的有機(jī)配體 H3L1（4-羥基-苯甲酸（(2-羥基-5-硝亞甲基)-酰肼）、H4L2（4-羥基-3-甲氧基-苯甲酸(2,3-二羥基苯亞甲基)-酰肼）和 H(4-硝基-苯氧基)-乙酸(2-羥基-3-甲氧基-苯亞甲基)-酰肼），與 Zn(CH3COO)2·2H2O 合 成 出 三 種 不 同 的 配 位 聚 合 物 [Zn(H2L1)(CH3COO)]2·CH3OH(1) n4(H2L2)2(CH3COO)4]·4DMF(2)和{[Zn4(L3)2(CH3COO)4]·DMSO}n(3)（圖 1-1）。

3圖 1-2 Ag(I)配合物的簡圖Figure 1-2 The outline of theAg(I) complexes1.1.2.3 金屬離子的影響金屬離子的選擇對配位聚合物的構(gòu)筑有著極大的影響[22]。在不同條件下，同一金屬離子也會有多種配位方式；不同的金屬離子由于半徑、價態(tài)和幾何結(jié)構(gòu)等存在差異，配位時可能會展現(xiàn)出不同的配位構(gòu)型。吉林大學(xué)劉蕓玲課題組[23]利用柔性配體 5,5'-(l,2-乙炔基)二-l,3-苯羧酸（H4EBDC）與過渡金屬鹽，設(shè)計合成出一系列結(jié)構(gòu)新穎的羧酸配位聚合物（圖 1-3）。

圖 1-3 以 H4EBDC 為配體合成的六種配位聚合物Figure 1-3 Synthesis of six kinds of complexes by the ligand of H4EBDC 值、溫度和物料配比的影響、溫度和物料配比對配位聚合物的結(jié)構(gòu)以及能否生成配位聚合物有反應(yīng)體系的 pH 值對于配位聚合物的構(gòu)筑有一定影響，尤其是含有羧同的 pH 值導(dǎo)致羧酸配體脫去質(zhì)子的能力不同，酸性強(qiáng)時羧酸配體不強(qiáng)時反應(yīng)速率過快難得到合適的單晶。因此體系的 pH 值不同，為形位聚合物提供可能。Liu Q Y 等[25]通過精確控制 pH 值、反應(yīng)溫度和件，得到七種配位聚合物（圖 1-4）。

【參考文獻(xiàn)】

相關(guān)期刊論文 前1條

1 胡曉潔;朱曉芳;鄭人華;;1,10-鄰菲羅啉-5,6二酮的合成工藝研究[J];浙江化工;2007年03期

本文編號：2761445