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彈性模量依賴的宏觀超分子組裝研究及其水下粘附應用

發(fā)布時間:2020-07-18 17:08
【摘要】:宏觀超分子組裝是超分子化學領域的一個新興研究方向,其研究對象是表面修飾有大量超分子識別基團的10微米以上的宏觀構筑基元,以及它們之間基于超分子多重相互作用的碰撞、識別和組裝的過程。宏觀超分子組裝不僅為構筑體相超分子材料提供了新的方案和思路,也為快速水下粘附、內源性自修復等涉及界面-界面相互作用的過程提供了理想的研究模型。然而,目前宏觀超分子組裝方面的研究大多集中于對組裝現象的描述,而對組裝機理的闡釋和構筑基元的設計原則等方面的研究尚未深入,難以回答何種類型的構筑基元能夠實現宏觀超分子組裝的基本問題。迄今為止,已報道的用于宏觀超分子組裝的體系主要包括高流動性的水凝膠體系和引入“柔性間隔層”的剛性構筑基元體系?紤]到上述體系構筑基元的設計均與其變形能力有關,因此,本論文針對“什么樣的構筑基元可以實現宏觀超分子組裝”這一基本問題,研究了不同彈性模量宏觀構筑基元的超分子組裝行為,通過定性的組裝統(tǒng)計學分析和量化的組裝作用力測量,建立了適用于宏觀超分子組裝的構筑基元設計原則,并將其應用于快速水下粘附等過程機理的闡釋和粘附材料的設計。主要研究成果如下:1.設計并制備了具有不同彈性模量的水凝膠模型體系,初步得到了宏觀組裝概率與模量負相關的趨勢。2.構建了兩種拓展體系并驗證了上述宏觀組裝概率與模量負相關趨勢的普適性,建立了適用于宏觀超分子組裝的構筑基元的設計原則。3.設計并發(fā)展了快速水下粘附測力的新方法,探索了模量依賴的宏觀超分子組裝規(guī)律在快速水下粘附方面的應用。
【學位授予單位】:北京化工大學
【學位級別】:碩士
【學位授予年份】:2018
【分類號】:O641.3
【圖文】:

靜電相互作用,自修復,引文,多層膜


電解質多層膜【26](圖l-2(a))。在2015年他們課題組又報道了一種利用聚乙烯亞胺逡逑(PEI)和透明質酸(HA)、聚丙烯酸(PAA)之間的靜電相互作用交替層狀組裝得逡逑到聚電解質多層膜,并且得到的多層膜具有良好的自修復性和防霧性能M邋(圖1-2逡逑(b))。而我們課題組利用LbL的方法在宏觀構筑基元表面引入柔性間隔層、抗粘阻隔逡逑層和主客體識別層,成功實現了宏觀尺度構筑基元的超分子組裝,在這一過程中聚電逡逑解質多層膜的引入都是采用靜電相互作用作為成膜驅動力。逡逑■■畫:侜逡逑圖1-2基于靜電相互作用的自修復膜(引文26,27)。逡逑Fig.邋1-2邋Self-healing邋films邋based邋on邋electrostatic邋interaction邋(Ref.邋26

引文,水凝膠,超分子組裝,偶氮苯


通過共聚使主客體分子引入到丙烯酰胺的水凝膠體系中,帶有主客體分子的逡逑水凝膠構筑基元在外加震蕩的條件下發(fā)生碰撞則會組裝到一起,實現了水凝膠體系宏逡逑觀構筑基元的穩(wěn)定組裝[33](圖1-3邋(a))。同年他們還報道了一種基于主體環(huán)糊精和客逡逑體偶氮苯的水凝膠體系的組裝具體來說,他們通過自由基共聚的方法,將主客體逡逑分子引入到水凝膠單體丙烯酰胺的分子鏈上,制備帶有主客體分子的水凝膠。因為環(huán)逡逑糊精和偶氮苯這個主客體識別體系,具有光響應性,即在紫外光照條件下,偶氮苯呈逡逑順式構象,與環(huán)糊精結合能力很弱,在可見光狀態(tài)下,偶氮苯呈反式構象,與環(huán)糊精逡逑結合常數很高。因此,在可見光條件下,水凝膠構筑基元之間利用主客體識別作用可逡逑以實現組裝,形成具有特異性結合的結構;而在紫外光照條件下,偶氮苯構象發(fā)生轉逡逑變,這種組裝體可以實現解組裝;再次用可見光刺激使順式偶氮苯轉變?yōu)榉词脚嫉藉义弦院?

水凝膠,引文,基元,后交聯


通過調整兩個基板之間的距離可以獲得不同形狀的水凝膠,然后通過后交聯的方逡逑法得到固化成形的水凝膠構筑基元。實驗中所制備的棒狀和啞鈴狀的水凝膠構筑基逡逑元,可以通過形狀匹配得到有序的組裝體(圖1-5)。逡逑Fahri^lK)iakK?cl¥逡逑_邋(3邋0邋^逡逑■、邋一.…..邋邐邋一一逡逑圖1-5基于形狀匹配的水凝膠構筑基元之間的組裝(引文44)。逡逑Fig.邋1-5邋Shape-matching邋assembly邋of邋hydrogels邋building邋blocks邋(Ref.邋44).逡逑7逡逑

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