【摘要】：卟啉類化合物在生命體中發(fā)揮著重要的作用,通常它們是維持動植物生理活性的中心。卟啉類化合物的母體是卟吩環(huán),自十九世紀(jì)人們掌握合成卟啉類化合物的方法以來,制備了大量具有特定功能的卟啉類化合物。近年來,卟啉類化合物在有機(jī)太陽能電池、有機(jī)電致發(fā)光器件、催化劑、分析化學(xué)及生命科學(xué)等眾多領(lǐng)域都備受關(guān)注。本文以簡單的四苯基卟啉(TPP)做為母核結(jié)構(gòu),通過不斷調(diào)節(jié)苯環(huán)對位取代基團(tuán)的空阻和供電子能力制備TPP類衍生物。實(shí)現(xiàn)對其光電性質(zhì)的橫向和縱向比較,從而實(shí)現(xiàn)對其氧化還原過程的本質(zhì)認(rèn)識,并對其在細(xì)胞成像領(lǐng)域的應(yīng)用進(jìn)行了探究。首先,通過TPP與Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn等金屬絡(luò)合,制備了六種TPP金屬絡(luò)合物(TPP-M)。結(jié)合核磁光譜、質(zhì)譜和紅外光譜數(shù)據(jù),基本確認(rèn)化合物的具體結(jié)構(gòu)。通過細(xì)致地循環(huán)伏安曲線分析,掌握了該類化合物的氧化還原規(guī)律,并利用其熒光特性和活性氧產(chǎn)生能力,嘗試在細(xì)胞染色方面進(jìn)行應(yīng)用。此外,在TPP苯環(huán)對位引入空阻較大的甲基來增加熒光探針的發(fā)光強(qiáng)度。同樣,通過絡(luò)合金屬的辦法對其光電性能的變化規(guī)律進(jìn)行探究。初步結(jié)果顯示,供電子的甲基引入確實(shí)提高了此類探針的聚集態(tài)熒光強(qiáng)度,而且通過對其納米粒子的多重修飾,實(shí)現(xiàn)了對細(xì)胞成像的效果調(diào)節(jié)。沿用空阻和供電子基團(tuán)的熒光調(diào)控思路,通過在卟吩環(huán)meso位上引入具有聚集誘導(dǎo)發(fā)光(AIE)性質(zhì)的四苯基乙烯(TPE)基團(tuán),獲得聚集之后發(fā)光強(qiáng)度大、熒光效率高且不會出現(xiàn)探針自淬滅現(xiàn)象的卟啉類化合物TPP-TPE(P4),并采用葉酸修飾的聚乙烯醇(FAPEG)對P4進(jìn)行包裹,形成的P4-FAPEG-NPs納米顆粒成功應(yīng)用于細(xì)胞內(nèi)溶酶體的染色。由于卟啉類化合物本身能夠產(chǎn)生殺滅腫瘤細(xì)胞的單線態(tài)氧,因此該化合物在生物醫(yī)療領(lǐng)域具有一定的應(yīng)用潛力。同時,本文也嘗試在TPP外圍引入一定數(shù)目的長烷基鏈,通過烷基鏈巨大的空阻實(shí)現(xiàn)對中心發(fā)光核的包裹,阻止聚集態(tài)下分子間的相互作用,以此提高發(fā)光效率�？傊�,通過多種卟啉類化合物的比較,基本實(shí)現(xiàn)了對卟啉類化合物構(gòu)效關(guān)系的認(rèn)識,從而為進(jìn)一步開發(fā)高光電性能的材料指明了一條道路。
【學(xué)位授予單位】：沈陽工業(yè)大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2018
【分類號】：O626
【圖文】：

圖 1.7 卟啉金屬有機(jī)框架催化劑結(jié)構(gòu)rphyrin metal organic framework cata金屬卟啉類配合物可以作為光室效應(yīng)的 CO2，使其轉(zhuǎn)化為有

染料敏化太陽能電池構(gòu)造圖

有選擇滯留性及親和性[56]，2016 年任麗磊等[57]將抗癌廣譜]與 5-乙氧基苯基-10、15、20-三(4-甲氧基苯基)卟啉連接起，并絡(luò)合金屬錳和鋅（如圖 1.15），結(jié)果發(fā)現(xiàn)這些化合物對抑制作用，尤其是絡(luò)合錳之后對結(jié)腸癌細(xì)胞具有一定毒性

【參考文獻(xiàn)】

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本文編號：2752400