【摘要】：本論文研究了二氟甲基硫酯、一氟甲基硫酯及單萜吲哚生物堿四環(huán)骨架結(jié)構(gòu)的合成。論文共分為四章:第一章含SCF_2H與SCH_2F化合物的合成進(jìn)展SCF_2H與SCH_2F基團(tuán)因其自身的獨(dú)特性質(zhì)會(huì)改變生物活性分子的物理化學(xué)性質(zhì),因此在分子上引入SCF_2H與SCH_2F對(duì)藥物和農(nóng)藥分子的發(fā)現(xiàn)具有重要的意義。本章綜述了前人對(duì)含SCF_2H和SCH_2F化合物的合成方法研究,并對(duì)已合成的含SCF_2H和SCH_2F化合物進(jìn)行了歸類。第二章二氟甲基硫酯化合物的合成方法研究SCF_2H因其獨(dú)特的物理化學(xué)性質(zhì)受到化學(xué)家和藥學(xué)家的廣泛關(guān)注,根據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道,目前已合成的SCF_2H化合物大多是關(guān)于二氟甲基硫醚化合物,二氟甲基硫酯化合物作為另一種SCF_2H化合物,它的合成尚未報(bào)道。本章通過(guò)對(duì)二氟甲基硫酯化合物的結(jié)構(gòu)分析和文獻(xiàn)查閱,首次發(fā)展了一種以醛為原料,過(guò)氧叔丁醇為引發(fā)劑,乙腈為溶劑的合成二氟甲基硫酯的方法,該方法具有反應(yīng)條件溫和,官能團(tuán)兼容性好,底物范圍廣(包括雜芳醛,脂肪醛和α,β-不飽和醛),無(wú)金屬參與的優(yōu)點(diǎn)。初步的機(jī)理探究表明,該反應(yīng)很有可能是通過(guò)自由基歷程進(jìn)行的。該方法對(duì)生物活性分子的修飾具有重要的意義。第三章一氟甲基硫酯化合物的合成方法研究一氟甲基硫酯化合物因其獨(dú)特的生物活性受到化學(xué)家和藥學(xué)家的廣泛關(guān)注,但是以往通常是以酸為原料通過(guò)兩步及以上反應(yīng)合成,盡管這些方法非常有效,但其中要用到昂貴,強(qiáng)腐蝕性和危害環(huán)境的試劑。本章結(jié)合對(duì)二氟甲基硫酯化合物的合成研究,發(fā)展了一種以醛為原料,偶氮二異戊腈為引發(fā)劑,1,2-二氯乙烷為溶劑的合成一氟甲基硫酯的方法,該方法同樣具有反應(yīng)條件溫和,官能團(tuán)兼容性好,底物范圍廣(包括雜芳醛,脂肪醛和α,β-不飽和醛),無(wú)金屬參與的優(yōu)點(diǎn)。第四章單萜吲哚生物堿四環(huán)骨架結(jié)構(gòu)合成研究單萜吲哚生物堿通常具有非常好的生物活性,ABCD四環(huán)結(jié)構(gòu)作為單萜吲哚生物堿的核心骨架,由于其獨(dú)特的螺環(huán)結(jié)構(gòu)和兩個(gè)連續(xù)的手性中心,它的構(gòu)建一直是有機(jī)合成領(lǐng)域研究的熱點(diǎn),也是合成眾多單萜吲哚生物堿的關(guān)鍵所在。本章總結(jié)了前人對(duì)該四環(huán)骨架結(jié)構(gòu)的構(gòu)建方法,并提出一種新的合成策略。該策略以吲哚,糠醛和對(duì)甲苯磺酰胺為起始原料,共包括三個(gè)關(guān)鍵步驟:1)金雞納堿催化的吲哚與亞胺化合物的不對(duì)稱Friedel-Crafts反應(yīng)構(gòu)筑第一個(gè)手性中心;2)呋喃氧化開環(huán)反應(yīng)提供D環(huán)所需要的所有碳原子;3)S_N2取代/分子內(nèi)的aza-Baylis-Hillman串聯(lián)反應(yīng)構(gòu)建CD環(huán)。目前已完成前兩個(gè)關(guān)鍵步驟,并對(duì)第三個(gè)關(guān)鍵步驟進(jìn)行了大量探究實(shí)驗(yàn),為后續(xù)該結(jié)構(gòu)的合成打下了基礎(chǔ)。
【學(xué)位授予單位】：西北大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：博士
【學(xué)位授予年份】：2018
【分類號(hào)】：O621.3

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本文編號(hào)：2746291