發(fā)布時間：2020-07-03 01:53

【摘要】：亞砜是一類重要的有機硫化物,其在藥物分子、生物活性分子、復(fù)雜天然產(chǎn)物及多功能材料的合成當(dāng)中有著廣泛的應(yīng)用。其中,Pummerer反應(yīng)作為亞諷化合物最具代表性的反應(yīng),因其反應(yīng)活性高、立體選擇性好等優(yōu)勢,已成為硫化學(xué)研究的熱門領(lǐng)域。Pummerer反應(yīng)過程中的硫嗡離子中間體可接受分子內(nèi)或分子間的多種不同親核試劑的進攻,這為結(jié)構(gòu)復(fù)雜的有機分子的可控合成提供了一種簡便實用的方法。本論文主要就Pummerer反應(yīng)在有機合成中的應(yīng)用展開研究,具體內(nèi)容如下:1、Pummere反應(yīng)構(gòu)建苯胺衍生物鄰位C(sp2)-H鍵的官能團化發(fā)展了一種通過Pummerer反應(yīng)制備多官能團化苯胺衍生物的新方法。該反應(yīng)過程主要包括:亞砜在酸酐的作用下形成硫嗡離子中間體、親核試劑進攻硫嗡中間體、完成芳構(gòu)化等過程。該法操作簡便、反應(yīng)條件溫和、為多官能團化苯胺的構(gòu)建提供了一種新的思路。其鹵化產(chǎn)物還可以進一步進行多類不同的官能團轉(zhuǎn)化,在有機合成中具有一定的實際應(yīng)用價值。2、芳基Pummere反應(yīng)遠(yuǎn)程控制芳環(huán)節(jié)位C(sp3)-H鍵的官能團化提出了一種通過芳基Pummere反應(yīng)遠(yuǎn)程控制芳環(huán)節(jié)位C(sp3)-H鍵官能化的新策略。該反應(yīng)中亞砜被三氟乙酸酐(TFAA)活化,芳環(huán)芐位的遠(yuǎn)程α質(zhì)子消除形成硫嗡中間體,被多種不同的親核試劑捕獲后完成電子轉(zhuǎn)移,得到芳環(huán)芐位不同官能團取代的芳基化合物。其中以芳環(huán)芐位鹵化產(chǎn)物作為反應(yīng)前體,可以實現(xiàn)多類不同官能團轉(zhuǎn)化,為有機分子的構(gòu)建提供了一條新的途徑。3、引哚Pummerer反應(yīng):吲哚去芳構(gòu)化/C-2/C-3位C(sp2)-H鍵不同官能團化實現(xiàn)了一種通過Pummerer反應(yīng)完成吲哚去芳構(gòu)化/C-2/C-3位C(sp2)-H鍵官能化的新方法。吲哚亞砜與三氟乙酸酐作用得到去芳構(gòu)化的產(chǎn)物;吲哚亞砜與酰鹵作用得到C(sp2)-H鍵鹵代產(chǎn)物。該反應(yīng)以親電試劑釋放的負(fù)離子作為親核試劑,操作簡單、反應(yīng)條件溫和、轉(zhuǎn)化率高,可方便構(gòu)建多官能團化的吲哚骨架,有一定的實際應(yīng)用價值。
【學(xué)位授予單位】：湖南師范大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2018
【分類號】：O621.3

【參考文獻】

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本文編號：2739003