【摘要】：硒是生命體中重要的微量元素之一,在抗氧化酶中起著關(guān)鍵作用�；谖目寡趸饔�,科學(xué)家們合成了一系列具有氧化還原響應(yīng)的含硒聚合物材料,在醫(yī)藥領(lǐng)域、材料領(lǐng)域有重大的應(yīng)用前景。本論文采用硒醚易被氧化的特點,利用硒醚氧化前后電子結(jié)構(gòu)和親疏水性的不同,制備結(jié)構(gòu)新穎具有氧化響應(yīng)性的含苯基硒醚聚合物,并開展了其響應(yīng)行為研究。具體研究內(nèi)容如下:(1).合成了含有苯基二硒醚的小分子熒光探針,利用其在高壓汞燈照射下可以生成硒自由基,調(diào)控苯乙烯和甲基丙烯酸聚乙二醇酯的自由基聚合,得到了末端含有經(jīng)苯基硒醚偶聯(lián)的熒光功能化聚合物。所得聚合物結(jié)構(gòu)通過凝膠滲透色譜(GPC)、核磁氫譜(1H NMR)進(jìn)行了表征。進(jìn)一步,借助熒光分光光度計研究了所得聚合物在氧化劑存在下的熒光響應(yīng)行為。(2).合成了苯基硒醚功能化的馬來酰亞胺單體,通過其與苯乙烯進(jìn)行共聚,得到了相應(yīng)的交替共聚物。共聚物結(jié)構(gòu)使用GPC、1H NMR、核磁碳譜(13C NMR)和基質(zhì)輔助激光解析-飛行時間質(zhì)譜(MALDI-TOF MS)等手段進(jìn)行了表征。利用苯基硒醚的氧化響應(yīng)行為,通過氧化處理,制備了主鏈含有C=C鍵的聚合物。研究結(jié)果顯示,氧化后聚合物的熒光強度隨著聚合物濃度升高而增強。(3).通過乙烯基苯基硒醚與N-異丙基丙烯酰胺進(jìn)行自由基共聚,合成了含有苯基硒醚的溫敏性聚合物。所得聚合物結(jié)構(gòu)使用GPC、1H NMR進(jìn)行了表征。調(diào)節(jié)單體配比,獲得了具有不同LCST的溫敏性共聚物。該共聚物可以在不同氧化狀態(tài)表現(xiàn)出不同的溫度響應(yīng)特征。綜上所述,本論文制備了新的線性苯基硒醚聚合物,并研究了聚合物的氧化響應(yīng)性。
【學(xué)位授予單位】：蘇州大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2018
【分類號】：O634
【圖文】：

基硒醚聚合物的制備及其氧化響應(yīng)行為研究 第一2012 年，中國科學(xué)院煙臺海岸帶研究所的陳令新研究員報道了一類利用e-N 鍵檢測硫醇的近紅外熒光探針[19]。圖 1.2 是探針 Cy-NiSe 和 Cy-TfSe 與硫反應(yīng)機理。受光誘導(dǎo)電子轉(zhuǎn)移（PET）的影響，熒光探針本身的熒光非常弱著硫醇的加入，Se-N 鍵斷裂，生成具有強熒光的 Cy7-MeAm。該探針的最光發(fā)射波長為 750 nm，處于在近紅外范圍，可以避免生物組織內(nèi)自發(fā)光的影，不僅可以用于細(xì)胞的中硫醇的檢測，也成功實現(xiàn)了小鼠肝臟內(nèi)的硫醇檢測探針的優(yōu)點是對硫醇的檢測有較高的選擇性，可以在較寬的 pH 值下進(jìn)行，速度快，可以實現(xiàn)小鼠體內(nèi)的檢測。

第一章 苯基硒醚聚合物的制備及其氧化響應(yīng)行為研在含硒熒光探針檢測活性氧、活性氮方面，有較為豐富的報道[21-23]。201年，韓克利課題組合成了一種含硒醚的近紅外熒光探針[24]，完成了對細(xì)胞內(nèi)過氧硝酸鹽的檢測。如圖 1.4，采用近紅外熒光染料為母體，氧化前后有明顯的熒光差別，有利于肉眼觀察該探針對過氧硝酸鹽的檢測。由于光誘導(dǎo)電子轉(zhuǎn)移（PET機制，探針 Cy-PSe 的熒光強度很弱，加入過氧硝酸鹽 ONOO-，硒原子被氧化PET 機制遭到破壞，此時，熒光強度增強，實現(xiàn)了過氧硝酸鹽 ONOO-的檢測。同時，使用近紅外染料做母體可以避免細(xì)胞內(nèi)自發(fā)熒光的影響、降低細(xì)胞的光損傷。

【參考文獻(xiàn)】

相關(guān)期刊論文 前3條

1 羅春華;董秋靜;王文莉;王洪濤;張宏;陶棟梁;崔玉民;;具有溫敏熒光特性的水溶性聚合物P(NIPAM-co-NPEPAM)的合成與表征[J];化工新型材料;2014年10期

2 余莉娜;王嘉駿;薛裕華;顧雪萍;馮連芳;;P(NIPAM-co-MAPOSS)共聚物的合成與性能[J];合成技術(shù)及應(yīng)用;2010年02期

3 宋興民,許恒龍,張書光;硒的生物功能[J];聊城師院學(xué)報(自然科學(xué)版);1999年03期

本文編號：2736234