發(fā)布時間：2020-07-01 03:33

【摘要】：硒是生命體中重要的微量元素之一,在抗氧化酶中起著關鍵作用�；谖目寡趸饔�,科學家們合成了一系列具有氧化還原響應的含硒聚合物材料,在醫(yī)藥領域、材料領域有重大的應用前景。本論文采用硒醚易被氧化的特點,利用硒醚氧化前后電子結構和親疏水性的不同,制備結構新穎具有氧化響應性的含苯基硒醚聚合物,并開展了其響應行為研究。具體研究內(nèi)容如下:(1).合成了含有苯基二硒醚的小分子熒光探針,利用其在高壓汞燈照射下可以生成硒自由基,調(diào)控苯乙烯和甲基丙烯酸聚乙二醇酯的自由基聚合,得到了末端含有經(jīng)苯基硒醚偶聯(lián)的熒光功能化聚合物。所得聚合物結構通過凝膠滲透色譜(GPC)、核磁氫譜(1H NMR)進行了表征。進一步,借助熒光分光光度計研究了所得聚合物在氧化劑存在下的熒光響應行為。(2).合成了苯基硒醚功能化的馬來酰亞胺單體,通過其與苯乙烯進行共聚,得到了相應的交替共聚物。共聚物結構使用GPC、1H NMR、核磁碳譜(13C NMR)和基質輔助激光解析-飛行時間質譜(MALDI-TOF MS)等手段進行了表征。利用苯基硒醚的氧化響應行為,通過氧化處理,制備了主鏈含有C=C鍵的聚合物。研究結果顯示,氧化后聚合物的熒光強度隨著聚合物濃度升高而增強。(3).通過乙烯基苯基硒醚與N-異丙基丙烯酰胺進行自由基共聚,合成了含有苯基硒醚的溫敏性聚合物。所得聚合物結構使用GPC、1H NMR進行了表征。調(diào)節(jié)單體配比,獲得了具有不同LCST的溫敏性共聚物。該共聚物可以在不同氧化狀態(tài)表現(xiàn)出不同的溫度響應特征。綜上所述,本論文制備了新的線性苯基硒醚聚合物,并研究了聚合物的氧化響應性。
【學位授予單位】：蘇州大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2018
【分類號】：O634
【圖文】：

基硒醚聚合物的制備及其氧化響應行為研究 第一2012 年，中國科學院煙臺海岸帶研究所的陳令新研究員報道了一類利用e-N 鍵檢測硫醇的近紅外熒光探針[19]。圖 1.2 是探針 Cy-NiSe 和 Cy-TfSe 與硫反應機理。受光誘導電子轉移（PET）的影響，熒光探針本身的熒光非常弱著硫醇的加入，Se-N 鍵斷裂，生成具有強熒光的 Cy7-MeAm。該探針的最光發(fā)射波長為 750 nm，處于在近紅外范圍，可以避免生物組織內(nèi)自發(fā)光的影，不僅可以用于細胞的中硫醇的檢測，也成功實現(xiàn)了小鼠肝臟內(nèi)的硫醇檢測探針的優(yōu)點是對硫醇的檢測有較高的選擇性，可以在較寬的 pH 值下進行，速度快，可以實現(xiàn)小鼠體內(nèi)的檢測。

第一章 苯基硒醚聚合物的制備及其氧化響應行為研在含硒熒光探針檢測活性氧、活性氮方面，有較為豐富的報道[21-23]。201年，韓克利課題組合成了一種含硒醚的近紅外熒光探針[24]，完成了對細胞內(nèi)過氧硝酸鹽的檢測。如圖 1.4，采用近紅外熒光染料為母體，氧化前后有明顯的熒光差別，有利于肉眼觀察該探針對過氧硝酸鹽的檢測。由于光誘導電子轉移（PET機制，探針 Cy-PSe 的熒光強度很弱，加入過氧硝酸鹽 ONOO-，硒原子被氧化PET 機制遭到破壞，此時，熒光強度增強，實現(xiàn)了過氧硝酸鹽 ONOO-的檢測。同時，使用近紅外染料做母體可以避免細胞內(nèi)自發(fā)熒光的影響、降低細胞的光損傷。

【參考文獻】

相關期刊論文 前3條

1 羅春華;董秋靜;王文莉;王洪濤;張宏;陶棟梁;崔玉民;;具有溫敏熒光特性的水溶性聚合物P(NIPAM-co-NPEPAM)的合成與表征[J];化工新型材料;2014年10期

2 余莉娜;王嘉駿;薛裕華;顧雪萍;馮連芳;;P(NIPAM-co-MAPOSS)共聚物的合成與性能[J];合成技術及應用;2010年02期

3 宋興民,許恒龍,張書光;硒的生物功能[J];聊城師院學報(自然科學版);1999年03期

本文編號：2736234