【摘要】：稀土配合物熒光探針具有發(fā)射峰尖銳、Stokes位移大、熒光壽命長等特點(diǎn),結(jié)合時(shí)間分辨熒光分析技術(shù),展現(xiàn)出高靈敏度、高選擇性的優(yōu)勢,在生物臨床分析、病理學(xué)等方面得到了廣泛應(yīng)用。作為體內(nèi)重要的第二信號傳導(dǎo)分子,一氧化氮(NO)對生物體的各種生理活動(dòng)都有巨大的影響。體內(nèi)NO含量的異常會引發(fā)癌癥、帕金森氏綜合征、高血壓等疾病,因此,建立高靈敏度、快速檢測NO的方法十分重要。在本論文的研究中,通過引入鄰二氨基苯基作為NO的識別基團(tuán),設(shè)計(jì)合成了兩種?-二酮類銪(Ⅲ)配合物時(shí)間分辨熒光探針,建立了體外、活細(xì)胞內(nèi)及活體內(nèi)NO的時(shí)間分辨熒光檢測方法。具體內(nèi)容分為以下兩部分:1、新型一氧化氮特異性識別銪(Ⅲ)配合物熒光探針的合成及應(yīng)用首先設(shè)計(jì)合成了一種含NO特異性捕獲基團(tuán)—鄰二氨基苯基的聯(lián)三吡啶衍生物配體4-(4-[2,2’:6’,2”]三聯(lián)吡啶-4'-基-苯氧基)-苯-1,2-二胺(DAPT),然后與?-二酮配體(DHH)和銪(Ⅲ)離子共配位合成出一種新型銪(Ⅲ)配合物時(shí)間分辨熒光探針[Eu(DHH)_3(DAPT)]。該探針的自身熒光較弱,與NO反應(yīng)后熒光強(qiáng)度可升高近9倍,顯示出較高的NO檢測靈敏度。其它活性物種的干擾實(shí)驗(yàn)表明,該探針對NO的選擇性較好。利用該探針成功進(jìn)行了溶液體系中NO的時(shí)間分辨熒光測定及活細(xì)胞內(nèi)和斑馬魚體內(nèi)NO的時(shí)間分辨熒光成像測定。2、一氧化氮特異性識別長波長激發(fā)銪(Ⅲ)配合物熒光探針的合成及應(yīng)用在探針[Eu(DHH)_3(DAPT)]的研究基礎(chǔ)上,將配合物中的DHH配體用具有長波長吸收性質(zhì)的?-二酮配體4,4,5,5,5-五氟-1-(菲-3-基)-1,3-戊二酮(pfppd)代替,合成出一種長波長激發(fā)的銪(Ⅲ)配合物熒光探針[Eu(pfppd)_3(DAPT)]。與探針[Eu(DHH)_3(DAPT)]相比,探針[Eu(pfppd)_3(DAPT)]的最大激發(fā)波長紅移了15 nm(?_(ex)=350 nm),值得注意的是探針在380 nm處的激發(fā)強(qiáng)度達(dá)到最大激發(fā)強(qiáng)度的74.3%,實(shí)現(xiàn)了長波長激發(fā),而且穩(wěn)定性更好。利用該探針成功對活細(xì)胞內(nèi)NO進(jìn)行了時(shí)間分辨熒光成像測定。
【學(xué)位授予單位】：遼寧師范大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2018
【分類號】：O641.4;O657.3
【圖文】：

圖 1.3 幾種稀土離子配合物熒光探針的結(jié)構(gòu)及反應(yīng)原理Fig. 1.3 Structure and reaction principle of luminescence probes based on rare-earth complexes1.3 一氧化氮熒光探針的研究進(jìn)展1.3.1 一氧化氮的性質(zhì)及在生物體內(nèi)的產(chǎn)生過程一氧化氮（NO）是一種無味無色的氣體，最早在發(fā)現(xiàn) 笑氣 時(shí)被報(bào)道。NO 分子有 11 個(gè)電子，是單電子分子， O 原子與 N 原子成鍵后，帶有一對未參與分子軌道成的孤對電子，所以它的化學(xué)性質(zhì)十分活潑，半衰期短。有機(jī)體內(nèi)的一氧化氮是在氧氣還原性輔酶（II）和精氨酸共存的條件下形成的[33-35]，產(chǎn)生于多種組織和細(xì)胞中。生體內(nèi)的 NO 很快會被酶代謝或轉(zhuǎn)化為硝酸鹽和亞硝酸鹽等[36]。近期研究指出，一氧化還承擔(dān)著生物體內(nèi)神經(jīng)信號分子的作用。與體內(nèi)其它活性分子相比，NO 是結(jié)構(gòu)最簡單質(zhì)量最輕、體積最小的信號分子，可以順利的進(jìn)入細(xì)胞內(nèi)參與眾多的生理代謝過程，神經(jīng)信號的傳遞、免疫系統(tǒng)調(diào)節(jié)、血液循環(huán)、基體能量及物質(zhì)循環(huán)、生物組織的產(chǎn)生分化和凋亡、泌尿及肝臟解毒等[37-39]，在人體內(nèi)釋放或調(diào)解失常就會誘導(dǎo)產(chǎn)生諸如偏痛、高血壓、偏頭痛、動(dòng)脈粥樣硬化和糖尿病等疾病[40-42]。基于 NO 的諸多作用，

圖 1.4 DAN 的結(jié)構(gòu)及其與 NO 的反應(yīng)Fig. 1.4 Structure of DAN and its reaction with NO光素衍生物（DAFs）研究基礎(chǔ)上，1998 年，Nagano 等人通過對熒光素分子進(jìn)用于細(xì)胞成像的一氧化氮探針 DAF1~6[53-55]，結(jié)構(gòu)如圖的選擇性，不會與其它活性氧物種、亞硝酸鹽及硝酸鹽發(fā)利用熒光生物成像方法研究了 NO 在小鼠腦神經(jīng)系統(tǒng)中

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本文編號：2730041