【摘要】：過渡金屬催化的交叉偶聯(lián)反應(yīng)是構(gòu)建碳碳鍵的重要方法之一。相比于其他類型的碳碳鍵,Csp~3 Csp~3鍵構(gòu)建反應(yīng)在有機(jī)合成化學(xué)中有著廣泛的應(yīng)用,尤其為一些天然產(chǎn)物及藥物分子提供了重要的合成方法或手段。因此,Csp~3 Csp~3鍵構(gòu)建反應(yīng)一直深受有機(jī)化學(xué)家的廣泛關(guān)注。本論文著重研究了將碳氧親電試劑及非活性烯烴應(yīng)用到鎳催化的交叉偶聯(lián)反應(yīng)中,以發(fā)展全新的Csp~3 Csp~3鍵構(gòu)建方法,主要包括以下三部分內(nèi)容:第一部分:我們主要從烷基親核試劑參與、烯烴參與以及烷基親電試劑之間的交叉偶聯(lián)反應(yīng)等方面對(duì)鎳催化Csp~3 Csp~3鍵構(gòu)建反應(yīng)的研究進(jìn)展進(jìn)行簡(jiǎn)單介紹。第二部分:我們使用草酸酯這一新的雙齒離去基團(tuán),實(shí)現(xiàn)了鎳催化芐基草酸酯與非活性溴代烷烴的還原交叉偶聯(lián)反應(yīng)。該反應(yīng)不僅展示了廣泛的底物適用性和良好的官能團(tuán)兼容性,也拓展了過渡金屬催化碳氧鍵活化在還原交叉偶聯(lián)反應(yīng)中的應(yīng)用。第三部分:我們初步探索了鎳催化非活化烯烴與溴代烷烴的還原交叉偶聯(lián)反應(yīng),并能以良好的區(qū)域選擇性得到linear產(chǎn)物。而對(duì)于含有NH官能團(tuán)作導(dǎo)向基的烯烴底物,則能夠得到linear及branch的混合產(chǎn)物(l/b=4:1)�；谶@一結(jié)果,通過對(duì)底物的修飾,使得高區(qū)域選擇性合成branch產(chǎn)物成為可能。
【學(xué)位授予單位】：蘭州大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：博士
【學(xué)位授予年份】：2018
【分類號(hào)】：O621.251
【圖文】：

論文 鎳催化 Csp3 C劑濃度與產(chǎn)物比例（2-30/2-31）的關(guān)系，我們能夠進(jìn)過程進(jìn)行的。平行實(shí)驗(yàn)的結(jié)果表明，該反應(yīng)的催化劑的正相關(guān)關(guān)系，即該反應(yīng)更可能是經(jīng)過自由基氧化加程（圖 2.5）。

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本文編號(hào)：2727665