【摘要】：末端炔與有機(jī)疊氮化合物生成環(huán)三唑的反應(yīng)已發(fā)展成為一種高效的聚合反應(yīng)并廣泛用于制備功能性聚三唑。但目前關(guān)于內(nèi)炔與有機(jī)疊氮化合物反應(yīng)制備功能性聚合物的報(bào)道還很少。本論文發(fā)展了一種基于活性內(nèi)炔—苯丙炔酸酯與有機(jī)疊氮的無(wú)金屬催化的聚合反應(yīng),并利用該聚合反應(yīng)制備了一系列線形和超支化的功能性聚苯基三唑甲酸酯。首先探索了雙酚A的二元苯丙炔酸酯與二元有機(jī)疊氮單體在加熱條件下的聚合反應(yīng),系統(tǒng)研究了反應(yīng)溫度、單體濃度、時(shí)間及溶劑對(duì)所制備聚合物分子量、分子量分布、產(chǎn)率及區(qū)域規(guī)整度的影響,確定了最佳的聚合條件。并且,該聚合反應(yīng)可以在空氣氛圍中進(jìn)行,大大簡(jiǎn)化了實(shí)驗(yàn)操作。隨后,拓寬了苯丙炔酸酯單體的種類,制備了七種分子量及區(qū)域規(guī)整度較高的線形聚苯基三唑甲酸酯。所制備的聚合物在堿性條件下可被降解。含有四苯基乙烯(TPE)單元的聚合物表現(xiàn)出聚集誘導(dǎo)發(fā)光性能,可作為化學(xué)傳感器用于高靈敏度地檢測(cè)爆炸物。通過(guò)優(yōu)化聚合反應(yīng)條件,利用三元的苯丙炔酸酯單體與二元的疊氮單體制備了五種分子量較高、溶解性好的超支化聚苯基三唑甲酸酯。含有TPE單元的聚合物可用于制備熒光圖案,并可作為化學(xué)傳感器高靈敏度地檢測(cè)爆炸物。采用含二茂鐵的二元疊氮單體與三元苯丙炔酸酯單體通過(guò)無(wú)金屬催化的聚環(huán)加成反應(yīng),制備了四種分子量較高、分子量分布較窄、溶解性較好的二茂鐵基超支化聚苯基三唑甲酸酯。所制備的聚合物具有電化學(xué)活性,可作為前驅(qū)體制備磁性納米材料。
【學(xué)位授予單位】：蘇州大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2018
【分類號(hào)】：O631.5
【圖文】：

通過(guò)點(diǎn)擊聚合反應(yīng)制備了一種電絕緣線形大分子 13（圖1.3）。該反應(yīng)在室溫條件下，在叔丁醇和水的混合溶劑 (2:1, v/v) 中通過(guò)點(diǎn)擊聚合反應(yīng) 10h 制備了分子量較高 (Mw= 100 000)，分子量分布較窄 (PDI = 2.34) 的聚三唑[19]。

1.24 圖(a)是聚合物 36a 在不同水含量的四氫呋喃/水的混合溶液中的熒光光譜。濃：10 M。圖(b)是 36a 和 36b 在不同水含量的四氫呋喃/水的混合溶液中的熒光量產(chǎn)率(F)。F值以硫酸奎寧在 0.1NH2SO4(F= 54.6%)中為標(biāo)準(zhǔn)，插圖：36a 分別純四氫呋喃和水含量為 90%的四氫呋喃/水混合溶液中熒光照片[34]。.4.3 爆炸物檢測(cè)爆炸物極大的危害社會(huì)穩(wěn)定、人民的生命財(cái)產(chǎn)安全。尋找簡(jiǎn)單快速的檢測(cè)爆炸物方法一直是研究的熱點(diǎn)之一。爆炸物種類繁多，對(duì)應(yīng)不同爆炸物檢測(cè)的方法也有很。熒光分析以其速度快、靈敏度高、操作簡(jiǎn)便而備受關(guān)注。AIE 活性的聚合物在聚集態(tài)和固態(tài)時(shí)發(fā)光強(qiáng)烈，可作為化學(xué)傳感器用來(lái)檢測(cè)爆炸[54]。芳香族多硝基化合物是常見(jiàn)的有機(jī)爆炸物，如 2,4,6-三硝基苯酚（俗名苦味酸，A）和 2,4,6-三硝基甲苯 (TNT) 等。以超支化聚三唑 36a 為例，以其在混合溶劑中成的納米聚集體為檢測(cè)物用于檢測(cè) PA 和 TNT，隨著爆炸物加入量的增加，36a 的

【相似文獻(xiàn)】

相關(guān)期刊論文 前10條

1 秦永寧;第二屆歐洲金屬催化會(huì)議在比利時(shí)召開(kāi)[J];化工進(jìn)展;1985年02期

2 陳立班;林欣欣;陳海生;林間;;二氧化碳和環(huán)氧丙烷共聚用的雙金屬催化體系[J];應(yīng)用化學(xué);1988年04期

3 陳梓銘;王志恒;陳穎聰;陳津橋;肖經(jīng)洋;姚日暉;;基于金屬催化化學(xué)腐蝕的硅納米線可控制備[J];功能材料;2014年12期

4 趙軍;;低氮燃燒+貴金屬催化脫硝技術(shù)應(yīng)用[J];區(qū)域供熱;2016年04期

5 秦國(guó)萍;崔春明;;金屬催化有機(jī)反應(yīng)中的堿效應(yīng)[J];化學(xué)學(xué)報(bào);2015年04期

6 張建;王銳;蘇黨生;;納米金剛石非金屬催化性能研究進(jìn)展[J];中國(guó)科學(xué):化學(xué);2012年04期

7 劉志常;龍伯華;鄭東輝;向建南;;阿達(dá)帕林的雙金屬催化偶聯(lián)反應(yīng)合成[J];中國(guó)醫(yī)藥工業(yè)雜志;2006年04期

8 ;廣州生物院在非金屬催化的含氮雜環(huán)合成中取得新進(jìn)展[J];硅酸鹽通報(bào);2016年06期

9 ;東華大學(xué)研發(fā)成功金屬催化新方法[J];浙江化工;2018年09期

10 ;科學(xué)家研發(fā)成功金屬催化新方法[J];河南化工;2018年09期

相關(guān)會(huì)議論文 前10條

1 張建;王銳;蘇黨生;;納米碳材料表面化學(xué)與非金屬催化性能[A];中國(guó)化學(xué)會(huì)第27屆學(xué)術(shù)年會(huì)第01分會(huì)場(chǎng)摘要集[C];2010年

2 徐柏慶;;多相金屬催化中的納米尺寸效應(yīng)[A];第十三屆全國(guó)催化學(xué)術(shù)會(huì)議論文集[C];2006年

3 秦安軍;唐本忠;;無(wú)金屬催化的點(diǎn)擊聚合[A];2015年全國(guó)高分子學(xué)術(shù)論文報(bào)告會(huì)論文摘要集——主題A-高分子化學(xué)[C];2015年

4 秦安軍;李紅坤;王強(qiáng);魏強(qiáng);孫景志;唐本忠;;炔和疊氮的無(wú)金屬催化的點(diǎn)擊聚合[A];2013年全國(guó)高分子學(xué)術(shù)論文報(bào)告會(huì)論文摘要集——主題A：高分子合成[C];2013年

5 李紅坤;秦安軍;孫景志;唐本忠;;無(wú)金屬催化的“點(diǎn)擊聚合”制備功能化聚三唑[A];2011年全國(guó)高分子學(xué)術(shù)論文報(bào)告會(huì)論文摘要集[C];2011年

6 傅強(qiáng);;兩維層狀結(jié)構(gòu)限域金屬催化研究[A];中國(guó)化學(xué)會(huì)第30屆學(xué)術(shù)年會(huì)摘要集-第十五分會(huì)：表界面結(jié)構(gòu)調(diào)控與催化[C];2016年

7 鄧軼;劉超;王晶;孟令奎;雷愛(ài)文;;有機(jī)金屬催化中的“電子”銀行[A];第十六屆全國(guó)金屬有機(jī)化學(xué)學(xué)術(shù)討論會(huì)論文集[C];2010年

8 張業(yè)新;齊國(guó)祿;張建;;堿金屬催化納米碳氧化解構(gòu)的電子轉(zhuǎn)移機(jī)制[A];第九屆全國(guó)環(huán)境催化與環(huán)境材料學(xué)術(shù)會(huì)議——助力兩型社會(huì)快速發(fā)展的環(huán)境催化與環(huán)境材料會(huì)議論文集（NCECM 2015）[C];2015年

9 趙勁;;仿生金屬催化[A];中國(guó)化學(xué)會(huì)第30屆學(xué)術(shù)年會(huì)摘要集-第七分會(huì)：無(wú)機(jī)化學(xué)前沿[C];2016年

10 王孝菊;劉強(qiáng);;可見(jiàn)光作用下的非貴金屬催化的漢斯酯及其衍生物芳構(gòu)化產(chǎn)氫[A];中國(guó)化學(xué)會(huì)第30屆學(xué)術(shù)年會(huì)摘要集-第四十五分會(huì)：物理有機(jī)[C];2016年

相關(guān)重要報(bào)紙文章 前3條

1 特約記者：程蓉盧曦 記者：王春;起舞在分子間[N];科技日?qǐng)?bào);2006年

2 華鳴;美國(guó)熔噴新原料問(wèn)市[N];中國(guó)紡織報(bào);2005年

3 解放軍總醫(yī)院營(yíng)養(yǎng)科微量元素研究室研究員 鮑善芬;物無(wú)美惡 過(guò)則為災(zāi)[N];健康報(bào);2010年

相關(guān)博士學(xué)位論文 前10條

1 滕飛;基于金屬催化刻蝕制備硅微納結(jié)構(gòu)及其在SALDI質(zhì)譜中的應(yīng)用[D];吉林大學(xué);2018年

2 李林;吸附量熱裝置的建立及其在金屬催化研究中的應(yīng)用[D];中國(guó)科學(xué)院研究生院（大連化學(xué)物理研究所）;2005年

3 李紅坤;無(wú)金屬催化的點(diǎn)擊聚合制備功能化聚三唑甲酸酯[D];浙江大學(xué);2012年

4 閆溢哲;非金屬催化的氧化碳?xì)涔倌芑兔擊确磻?yīng)研究[D];中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué);2014年

5 王曉兵;無(wú)金屬催化的原子轉(zhuǎn)移自由基聚合在有機(jī)/無(wú)機(jī)雜化功能納米復(fù)合材料制備中的應(yīng)用[D];鄭州大學(xué);2016年

6 賈穎萍;光照下非貴金屬催化鹵代烴的羰基化反應(yīng)[D];大連理工大學(xué);2014年

7 吳永偉;基于活化疊氮的無(wú)金屬催化環(huán)加成聚合反應(yīng)制備功能化聚三唑[D];華南理工大學(xué);2017年

8 馮承濤;金屬催化的環(huán)化反應(yīng)在含氮稠雜環(huán)合成中的應(yīng)用[D];中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué);2014年

9 楊雪;功能化離子液體的合成及在金屬催化中的應(yīng)用[D];天津大學(xué);2009年

10 趙慶陽(yáng);手性氨基化合物不對(duì)稱合成：從有機(jī)催化，金屬催化到合并策略[D];蘭州大學(xué);2014年

相關(guān)碩士學(xué)位論文 前10條

1 袁偉;無(wú)金屬催化的苯丙炔酸酯與疊氮的聚合反應(yīng)制備功能性聚苯基三唑甲酸酯[D];蘇州大學(xué);2018年

2 殷少杰;手性有機(jī)分子和雙VA唑啉-金屬催化的一些烯酮參與的不對(duì)稱串聯(lián)反應(yīng)研究[D];蘇州大學(xué);2017年

3 王達(dá)典;導(dǎo)向基促進(jìn)的金屬催化酰胺衍生物碳?xì)滏I烷基化的研究[D];湖南大學(xué);2017年

4 王向東;Br?nsted酸催化苯胺遠(yuǎn)程C-H鍵胺甲基化反應(yīng)的研究[D];華僑大學(xué);2017年

5 何s

本文編號(hào)：2723141