【摘要】：可逆加成斷裂鏈轉(zhuǎn)移(RAFT)聚合具備適用單體范圍廣、反應(yīng)條件易實現(xiàn)等優(yōu)點,被廣泛應(yīng)用于制備分子量可控、分子量分布窄、具有復(fù)雜拓撲結(jié)構(gòu)的功能性聚合物,如嵌段共聚物及星形聚合物等。熒光染料在生物成像、熒光探針等領(lǐng)域有極大應(yīng)用價值。本課題中圍繞這兩點,通過不同方法先后制備了丹磺酰氯、羅丹明B、蒽、香豆素、硼氟熒和雙吲哚馬來酰亞胺等共計七種熒光功能化RAFT試劑,以及香豆素和雙吲哚馬來酰亞胺兩種熒光功能化單體,所有中間產(chǎn)物及最終產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)和純度通過核磁共振氫譜、質(zhì)譜等表征手段確定。我們用上述熒光功能性RAFT試劑制備了一系列熒光功能化線形聚合物,證明了熒光基團修飾的RAFT試劑對單體聚合及擴鏈依然有良好的控制能力,同時實驗結(jié)果表明聚合后熒光基團在聚合物中仍有可觀的保留程度。在熒光性質(zhì)的探究中,我們發(fā)現(xiàn)熒光標記聚合物可以像小分子染料一樣,在一定的濃度范圍內(nèi)熒光強度隨濃度線形增長,得到線形擬合常數(shù)極高的聚合物熒光校正曲線。這一發(fā)現(xiàn)可以用于推算未知分子量熒光標記聚合物的分子量,或未知濃度熒光標記聚合物的濃度等信息。最后我們采用“先臂后核”法,通過改變臂的投料比制備了一系列帶有不同熒光基團的雜臂星形聚合物,并通過熒光定量法對其平均臂含量進行了分析,這為表征“先臂后核”法制備的雜臂星形聚合物中不同臂的平均含量提供了新思路。
【學(xué)位授予單位】：北京化工大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2018
【分類號】：O631.24
【圖文】：

Ｆｉｇｕｒｅ邋１－１．邋Ｍｅｃｈａｎｉｓｍ邋ｏｆ邋ＲＡＦＴ邋ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ逡逑ＲＡＦＴ聚合中保持鏈活性使之可以繼續(xù)聚合的原因與其它的可逆鈍化自由基聚［６】（Ｒｅｖｅｒｓｉｂｌｅ邋Ｄｅａｃｔｉｖａｔｉｏｎ邋Ｒａｄｉｃａｌ邋Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ，邋ＲＤＲＰ）有很大不同。在一般的氮自由基調(diào)控聚合［７］邋（ＮＭＰ），以及原子轉(zhuǎn)移自由基聚合？（ＡＴＲＰ）中，為了保持聚合鏈的活性，通常在相對較低的轉(zhuǎn)化率下就停止聚合（低于８０％），而后通過透析或淀等手段除去殘留單體。Ｇｏｄｙ等人用一鍋法ＲＡＦＴ聚合成功制備序列可控的２０個段的共聚合物，產(chǎn)物分子量分布很窄且產(chǎn)率在９９％以上［９］。逡逑理想的ＲＡＦＴ聚合具備以下幾個特征，僅在傳統(tǒng)自由基聚合體系中加入適當ＲＡＦＴ試劑，不需要改變原體系中的溫度、引發(fā)劑、單體、溶劑，ＲＡＦＴ聚合具備性聚合的特征，所有的聚合物鏈在聚合開始后就開始增長，且增長速度相同，直到體耗盡或者人為停止反應(yīng)，分子量隨單體轉(zhuǎn)化率線形增長，聚合完畢后鏈仍具有再發(fā)活性，聚合物的分子量可以預(yù)測，分子量分布較窄，可以制備嵌段、星型、梳狀復(fù)雜拓撲結(jié)構(gòu)的聚合物［１？１３１。逡逑

北京化工大學(xué)碩士學(xué)位論文邐逡逑異丙基碳二亞胺Ｕ．２ｍｍ0ｌ）。室溫攪拌下反應(yīng)４小時，減壓過濾除掉不溶物，旋蒸逡逑掉溶劑等易揮發(fā)性雜質(zhì)，真空干燥后，乙酸乙酯／正己烷比例為（１／１）柱層析，得到逡逑色純凈產(chǎn)物。產(chǎn)率為４６％。逡逑．邋４．邋２結(jié)果與討論逡逑本節(jié)采用兩步法制備了羅丹明Ｂ功能化ＲＡＦＴ試劑，由于陽離子型的羅丹明Ｂ逡逑有很好的親水性，該ＲＡＦＴ試劑可以用于制備親水性或兩親性聚合物而對聚合物整逡逑結(jié)構(gòu)和性質(zhì)不產(chǎn)生影響。逡逑＝＝＋’逡逑

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本文編號：2720040