【摘要】：可逆加成斷裂鏈轉(zhuǎn)移(RAFT)聚合具備適用單體范圍廣、反應(yīng)條件易實(shí)現(xiàn)等優(yōu)點(diǎn),被廣泛應(yīng)用于制備分子量可控、分子量分布窄、具有復(fù)雜拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的功能性聚合物,如嵌段共聚物及星形聚合物等。熒光染料在生物成像、熒光探針等領(lǐng)域有極大應(yīng)用價(jià)值。本課題中圍繞這兩點(diǎn),通過(guò)不同方法先后制備了丹磺酰氯、羅丹明B、蒽、香豆素、硼氟熒和雙吲哚馬來(lái)酰亞胺等共計(jì)七種熒光功能化RAFT試劑,以及香豆素和雙吲哚馬來(lái)酰亞胺兩種熒光功能化單體,所有中間產(chǎn)物及最終產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)和純度通過(guò)核磁共振氫譜、質(zhì)譜等表征手段確定。我們用上述熒光功能性RAFT試劑制備了一系列熒光功能化線(xiàn)形聚合物,證明了熒光基團(tuán)修飾的RAFT試劑對(duì)單體聚合及擴(kuò)鏈依然有良好的控制能力,同時(shí)實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明聚合后熒光基團(tuán)在聚合物中仍有可觀(guān)的保留程度。在熒光性質(zhì)的探究中,我們發(fā)現(xiàn)熒光標(biāo)記聚合物可以像小分子染料一樣,在一定的濃度范圍內(nèi)熒光強(qiáng)度隨濃度線(xiàn)形增長(zhǎng),得到線(xiàn)形擬合常數(shù)極高的聚合物熒光校正曲線(xiàn)。這一發(fā)現(xiàn)可以用于推算未知分子量熒光標(biāo)記聚合物的分子量,或未知濃度熒光標(biāo)記聚合物的濃度等信息。最后我們采用“先臂后核”法,通過(guò)改變臂的投料比制備了一系列帶有不同熒光基團(tuán)的雜臂星形聚合物,并通過(guò)熒光定量法對(duì)其平均臂含量進(jìn)行了分析,這為表征“先臂后核”法制備的雜臂星形聚合物中不同臂的平均含量提供了新思路。
【學(xué)位授予單位】：北京化工大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2018
【分類(lèi)號(hào)】：O631.24
【圖文】：

Ｆｉｇｕｒｅ邋１－１．邋Ｍｅｃｈａｎｉｓｍ邋ｏｆ邋ＲＡＦＴ邋ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ逡逑ＲＡＦＴ聚合中保持鏈活性使之可以繼續(xù)聚合的原因與其它的可逆鈍化自由基聚［６】（Ｒｅｖｅｒｓｉｂｌｅ邋Ｄｅａｃｔｉｖａｔｉｏｎ邋Ｒａｄｉｃａｌ邋Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ，邋ＲＤＲＰ）有很大不同。在一般的氮自由基調(diào)控聚合［７］邋（ＮＭＰ），以及原子轉(zhuǎn)移自由基聚合？（ＡＴＲＰ）中，為了保持聚合鏈的活性，通常在相對(duì)較低的轉(zhuǎn)化率下就停止聚合（低于８０％），而后通過(guò)透析或淀等手段除去殘留單體。Ｇｏｄｙ等人用一鍋法ＲＡＦＴ聚合成功制備序列可控的２０個(gè)段的共聚合物，產(chǎn)物分子量分布很窄且產(chǎn)率在９９％以上［９］。逡逑理想的ＲＡＦＴ聚合具備以下幾個(gè)特征，僅在傳統(tǒng)自由基聚合體系中加入適當(dāng)ＲＡＦＴ試劑，不需要改變?cè)w系中的溫度、引發(fā)劑、單體、溶劑，ＲＡＦＴ聚合具備性聚合的特征，所有的聚合物鏈在聚合開(kāi)始后就開(kāi)始增長(zhǎng)，且增長(zhǎng)速度相同，直到體耗盡或者人為停止反應(yīng)，分子量隨單體轉(zhuǎn)化率線(xiàn)形增長(zhǎng)，聚合完畢后鏈仍具有再發(fā)活性，聚合物的分子量可以預(yù)測(cè)，分子量分布較窄，可以制備嵌段、星型、梳狀復(fù)雜拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的聚合物［１？１３１。逡逑

北京化工大學(xué)碩士學(xué)位論文邐逡逑異丙基碳二亞胺Ｕ．２ｍｍ0ｌ）。室溫?cái)嚢柘路磻?yīng)４小時(shí)，減壓過(guò)濾除掉不溶物，旋蒸逡逑掉溶劑等易揮發(fā)性雜質(zhì)，真空干燥后，乙酸乙酯／正己烷比例為（１／１）柱層析，得到逡逑色純凈產(chǎn)物。產(chǎn)率為４６％。逡逑．邋４．邋２結(jié)果與討論逡逑本節(jié)采用兩步法制備了羅丹明Ｂ功能化ＲＡＦＴ試劑，由于陽(yáng)離子型的羅丹明Ｂ逡逑有很好的親水性，該ＲＡＦＴ試劑可以用于制備親水性或兩親性聚合物而對(duì)聚合物整逡逑結(jié)構(gòu)和性質(zhì)不產(chǎn)生影響。逡逑＝＝＋’逡逑

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本文編號(hào)：2720040