發(fā)布時(shí)間：2020-06-17 19:29

【摘要】：發(fā)光氧傳感器是依據(jù)氧氣對氧敏感探針(Oxygen-sensitive probes,OSPs)的磷光淬滅實(shí)現(xiàn)對其濃度的檢測�；诠鈱W(xué)信號變化的發(fā)光氧傳感器具有測量中不耗氧、檢測過程可逆性好、響應(yīng)快、可微型化等優(yōu)點(diǎn),是當(dāng)前磷光材料的重要應(yīng)用之一。迄今,用于發(fā)光氧傳感的OSPs多為卟啉鉑(II)配合物和釕配合物。環(huán)鉑(II)配合物的磷光同樣可被氧分子淬滅,是一類潛在的OSPs。研究表明,輔助配體的結(jié)構(gòu)對過渡金屬配合物的發(fā)光性質(zhì)有一定影響。β-二酮配體是一類重要的雙齒配體,其可與金屬鉑配位形成鉑(II)配合物。通過改變β-二酮配體的結(jié)構(gòu)以調(diào)節(jié)鉑(II)配合物發(fā)光性質(zhì)的報(bào)道較少。本論文設(shè)計(jì)合成了一系列含不同β-二酮配體的環(huán)金屬鉑(II)配合物(簡寫“環(huán)鉑配合物”),研究了配合物的結(jié)構(gòu)與其光物理、電化學(xué)性質(zhì)的關(guān)系并考察了其氧傳感性能。主要研究內(nèi)容和結(jié)果如下:1.設(shè)計(jì)并合成了六個(gè)以2-苯基吡啶為環(huán)金屬配體、以苯基或雜芳基取代的β-二酮衍生物為輔助配體的環(huán)鉑(II)配合物Pt1-Pt6。結(jié)合DFT與TD-DFT計(jì)算,研究了不同輔助配體對配合物的光物理、電化學(xué)性質(zhì)和氧傳感性能的影響。結(jié)果表明,與Pt(ppy)(acac)相比,在環(huán)鉑(II)配合物的β-二酮配體中引入苯基、噻吩基、呋喃基或三苯胺基團(tuán),均可導(dǎo)致磷光發(fā)射光譜紅移。含三苯胺基團(tuán)的環(huán)鉑(II)配合物Pt6的磷光壽命遠(yuǎn)遠(yuǎn)長于Pt1-Pt5。將環(huán)鉑(II)配合物Pt1-Pt6負(fù)載到乙基纖維素(EC)上制成氧傳感薄膜,含三苯胺基團(tuán)的環(huán)鉑(II)配合物Pt6具有相對最優(yōu)的氧敏感性(淬滅常數(shù)_(SV)~((6)為0.04424 Torr~(-1))。2.設(shè)計(jì)并合成了三個(gè)以5-三氟甲基-2-(4-二苯氨基)苯基吡啶為環(huán)金屬配體、以苯基或噻吩基取代的β-二酮衍生物為輔助配體的環(huán)鉑(II)配合物Pt7-Pt9。結(jié)合DFT與TD-DFT計(jì)算,研究其光物理、電化學(xué)以及氧傳感性能。結(jié)果表明,環(huán)鉑(II)配合物Pt7-Pt9的磷光發(fā)射光譜較為相似并均有較長的磷光壽命。與Pt(ppy)(acac)相比,環(huán)鉑(II)配合物Pt7-Pt9的磷光發(fā)射光譜均紅移。含二苯基取代β-二酮輔助配體的環(huán)鉑(II)配合物Pt7具有最長的磷光壽命。將Pt7-Pt9負(fù)載到EC上制成氧傳感薄膜,Pt7-Pt9氧傳感薄膜均有良好的氧敏感性,其中Pt7具有相對最高的氧敏感性(淬滅常數(shù)_(SV)~((6)為0.05229 Torr~(-1))。
【學(xué)位授予單位】：大連理工大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2018
【分類號】：O641.4

【參考文獻(xiàn)】

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1 雷鳴,周繼華,陳深坤,付霞云;二苯胺及其硝基衍生物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的制備[J];火炸藥學(xué)報(bào);1999年02期

本文編號：2718058