【摘要】：芳香族鹵化物是一類(lèi)重要的有機(jī)合成中間體,可以通過(guò)過(guò)渡金屬催化的交叉偶聯(lián)反應(yīng),很容易的轉(zhuǎn)化成其他重要的官能團(tuán),如芳基、炔基、烯基等。傳統(tǒng)合成此類(lèi)化合物的方法包括:1)芳香親電鹵代反應(yīng);2)鄰位金屬化-鹵化交換反應(yīng);3)重氮化/鹵化反應(yīng),這些經(jīng)典方法或多或少存在反應(yīng)條件苛刻、多種官能團(tuán)不兼容、區(qū)域選擇性差等問(wèn)題。因此發(fā)展綠色、高選擇性地構(gòu)建此類(lèi)化合物的方法將具有極大的研究和應(yīng)用價(jià)值。近年來(lái),過(guò)渡金屬催化的C-H鍵官能團(tuán)化反應(yīng),憑借其高度的原子經(jīng)濟(jì)性,簡(jiǎn)單易得的原料來(lái)源,簡(jiǎn)化的逆合成分析思路,反應(yīng)種類(lèi)的多樣性等優(yōu)勢(shì)受到了科學(xué)家們的廣泛關(guān)注。本論文以亞硝基作為導(dǎo)向基團(tuán)進(jìn)行苯胺類(lèi)化合物的鹵化反應(yīng)研究。我們以N-甲基-N-亞硝基苯胺和N-溴代丁二酰亞胺(NBS)為模板反應(yīng),考察了溶劑、催化劑、銀鹽、溫度、反應(yīng)時(shí)間等對(duì)反應(yīng)的影響,最終得到了最優(yōu)的反應(yīng)條件:鹵化試劑(NBS/NIS)投料當(dāng)量為1.2倍,催化劑為[Cp*RhCl_2]_2(5 mol%),銀鹽為AgSbF_6(20 mol%),溶劑為t-BuOH(1.0 mL),反應(yīng)溫度為30 ~oC,反應(yīng)時(shí)間為12 h。隨后我們對(duì)底物的適用性進(jìn)行了考察,令人欣喜的是無(wú)論是帶有吸電子基團(tuán)還是給電子基團(tuán)的N-亞硝基苯胺類(lèi)底物均能與NBS/NIS反應(yīng)得到我們所需要的目標(biāo)產(chǎn)物。最終我們拓展的底物數(shù)量為40個(gè),柱層析收率在17-97%。此外,我們還通過(guò)一鍋法對(duì)導(dǎo)向基進(jìn)行了脫除,得到了含不同官能團(tuán)取代的鄰位鹵代苯胺化合物。本論文開(kāi)發(fā)了以N-亞硝基為導(dǎo)向基的苯胺類(lèi)底物鄰位鹵化反應(yīng)。
【學(xué)位授予單位】：上海應(yīng)用技術(shù)大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2018
【分類(lèi)號(hào)】：O621.251

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本文編號(hào)：2711886