【摘要】：炔丙基取代反應(yīng)是有機化學(xué)中一類比較重要的基元反應(yīng),尤其是銅催化的不對稱炔丙基取代反應(yīng),其在構(gòu)建碳-碳鍵、碳-雜鍵以及手性環(huán)狀骨架結(jié)構(gòu)等表現(xiàn)出非常重要的作用。經(jīng)過近十幾年的發(fā)展,雖然很多親核試劑已經(jīng)成功的應(yīng)用于炔丙基取代反應(yīng)中并取得一些相當(dāng)重要的進展,但該反應(yīng)仍然存在許多限制性因素,比如能夠有效應(yīng)用于該反應(yīng)的手性催化劑的種類的有限性。銅催化的不對稱炔丙基取代及其相關(guān)轉(zhuǎn)化反應(yīng)仍然是有機化學(xué)反應(yīng)研究中的熱點和難點之一。目前,銅催化的苯基炔丙醇酯與苯并呋喃酮類化合物的不對稱炔丙基取代反應(yīng)已經(jīng)有相關(guān)報道,但同類型的炔丙醇酯與β-酮酯類化合物的不對稱炔丙基取代反應(yīng)尚沒有相關(guān)成功的例子。本論文主要是通過合成一系列的手性配體,采用手性Cu/苯基骨架的三齒P,N,N-配體催化體系,實現(xiàn)了β-酮酯類化合物與炔丙醇五氟苯甲酸酯的不對稱炔丙基取代反應(yīng),合成一系列的2-位含有手性季碳中心的苯并環(huán)狀β-酮酯類化合物。由于2-位含有手性季碳中心的苯并環(huán)狀β-酮酯類化合物具有多樣的生物活性,所以構(gòu)建2-位含有手性季碳中心的苯并環(huán)狀β-酮酯類化合物具有重要的應(yīng)用價值和理論意義。通過對催化劑、銅鹽、堿添加劑、反應(yīng)溫度及溶劑等一系列條件進行優(yōu)化,確定不同反應(yīng)條件下的產(chǎn)物的對映選擇性及反應(yīng)活性,得到最佳的反應(yīng)條件,即最佳的配體為(S)-L4,銅鹽為Cu(CH_3CN)_4BF_4,堿添加劑~iPr_2NEt,反應(yīng)溫度為-20~oC,溶劑為甲醇。該反應(yīng)在溫和條件下具有較高的反應(yīng)活性和對映選擇性,并且能夠在C2位置有效的構(gòu)建手性季碳中心。
【學(xué)位授予單位】：遼寧大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2018
【分類號】：O621.251

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本文編號：2703157