【摘要】：非線性光學效應(yīng)(NLO)是指介質(zhì)環(huán)境隨著光的磁場不同(包括震動方向和振幅大小)而改變的現(xiàn)象。非線性光學效應(yīng)由電磁輻射產(chǎn)生,重要的非線性光學效應(yīng)有諧頻發(fā)生、激光、拉曼位移等。到目前為止,包括無機材料、有機材料和共軛聚合物等多種材料已被用來研究其三階非線性光學性能。而配位化合物具有容易組裝、金屬適用范圍廣、配體多樣性以及結(jié)構(gòu)的可調(diào)性等優(yōu)點,是近年來的熱點研究領(lǐng)域之一。過去的幾十年里綜述報道的NLO材料有單離子配合物、過渡金屬簇合物、配位聚合物以及金屬-有機框架化合物等。在本文中,我們研究了一類含有穩(wěn)定立方簇[Ni4O4]結(jié)構(gòu)的配合物中重原子在不同空間位置上對非線性性能的貢獻。使用不同的Ni(II)金屬鹽與吡啶醇配體LNH2,LCl,LBr(LNH2=2-羥甲基-4-氨基吡啶、LCl=4-氯-2-吡啶甲醇、LBr=5-溴-2-吡啶甲醇)通過溶劑熱法合成出八個化合物,并選取其中的五個化合物比較了其三階非線性光學性質(zhì)(NLO)。通過改變配體取代基對比研究了重原子效應(yīng)以及重原子所在的空間位置對三階非線性光學性能的影響。這些化合物分別是[Ni4(LNH2)4(Me OH)4Cl4](1),[Ni4(LCl)4(Et OH)4Cl4](2),[Ni4(LBr)4(H2O)4Cl4](3),[Ni4(LCl)4(Et OH)4Br4](4),[Ni4(LBr)4(Me OH)4(Br)4](5)。這五個化合物有著相同的[Ni4O4]立方烷骨架。結(jié)果表明,NLO性能與[Ni4O4]簇核及與簇核直接配位的原子有很大的關(guān)聯(lián),而置于簇核外圍的重原子貢獻較小。另外,我們基于LNH2吡啶醇配體合成了另外三個四核立方烷簇合物[Ni4(LNH2)4(μ-CH3COO)2(CH3COO)2(Me OH)2](6),[Ni4(LNH2)4(Et OH)4Cl4](7)[Ni4(LNH2)4(DMF)4(μ-CH3COO)2](8),并對上述化合物進行了表征。最后,我們還探究了吡啶醇與對苯二甲酸、2,6-萘二羧酸、均苯四甲酸、均苯三甲酸以及5,5-二甲基-1,3-苯硅酸的反應(yīng)性,用溶劑熱的方法與Ni(II)鹽制備了五個零維和一維鏈狀化合物[Ni(pdm)2(BDC)]n(9),[Ni(pdm)2(NDA)]n?n DMF(10),[Ni(pdm)2(PMA)]n(11),[Ni2(pdm)4(BTC)2]?2DMF(12)和Ni(pdm)2(DMBS)2(13)(pdm=2-吡啶甲醇,H2BDC=對苯二甲酸,H2NDA=2,6-萘二羧酸,PMA=均苯四甲酸,H3BTC=均苯三甲酸以及DMBS=5,5-二甲基-1,3-苯硅酸)。并研究了其中化合物[Ni(pdm)2(BDC)]n(9),[Ni(pdm)2(NDA)]n?n DMF(10),[Ni2(pdm)4(BTC)2]?2DMF(12)的磁性性質(zhì)。
【學位授予單位】：蘇州大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2018
【分類號】：O641.4

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本文編號：2695733