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基于4-咪唑甲醛縮水合肼和間苯二甲酸的衍生物構(gòu)筑的配合物的合成、結(jié)構(gòu)及性能研究

發(fā)布時間:2020-05-31 05:54
【摘要】:近年來,基于含氮雜環(huán)和羧酸配體共同構(gòu)筑的金屬有機配合物由于結(jié)構(gòu)新穎,在氣體存儲與分離、催化、磁性、熒光檢測和識別等方面的潛在應用價值受到越來越多研究者的關(guān)注。本論文選用4-咪唑醛縮水合肼(BIm)作為主配體和間苯二甲酸的衍生物5-硝基間苯二甲酸、5-甲基間苯二甲酸、5-叔丁基間苯二甲酸作為副配體,與過渡金屬離子通過水熱法、常溫揮發(fā)法合成了7個具有新穎結(jié)構(gòu)的金屬配位聚合物,并通過X-射線單晶衍射、X射線粉末衍射、紅外光譜、熱重分析、固體熒光對它們的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)進行了表征,還對配合物進行了有機小分子檢測和陰陽離子識別的研究。主要結(jié)果描述如下:本文共設計合成了7個配位聚合物,利用水熱法以4-咪唑醛縮水合肼為主配體和間苯二甲酸的衍生物為副配體共合成了6個配合物:[Cd(BIm)_(0.5)(5-tbip)]_n(1)、{[Cd(BIm)_(0.5)(5-tbip)(DMF)]·2H_2O}_n(2)、[Cd(Bim)(5-mip)]_n(3)、{Mn(BIm)(5-nip)·H_2O}_n(4)、{[Zn(BIm)(5-nip)]·H_2O}_n(5)、{[Zn(BIm)(5-nip)]·H_2O}_n(6),利用常溫揮發(fā)法合成了配合物{[Cu(BIm)(H_2O)]·2(NO_3~-)}_n(7)。配合物1是一個具有4,6-節(jié)點的拓撲三維結(jié)構(gòu),配合物2是一個二維結(jié)構(gòu),配合物3和4都是一維結(jié)構(gòu),配合物4、5和6都是零維結(jié)構(gòu),除了配合物1,其他配合物都通過氫鍵最終形成三維超分子網(wǎng)絡結(jié)構(gòu)。熒光數(shù)據(jù)分析顯示,配合物1、3、5、6的熒光主要來源于主配體和副配體共同作用。熱重分析數(shù)據(jù)顯示,配合物1、3、4在400℃以下具有良好的熱穩(wěn)定性,配合物5和6的有機框架從350℃開始坍塌,而配合物7從200℃就開始塌陷。此外,配合物1和5對硝基苯有機溶劑、陽離子Fe~(3+)和陰離子Cr_2O_7~(2-)有一定的識別能力。相比較而言,配合物5對陽離子Fe~(3+)識別靈敏度要優(yōu)于配合物1,但是配合物1對陰離子Cr_2O_7~(2-)的熒光識別能力要優(yōu)于配合物5的識別能力。陰陽離子發(fā)生熒光淬滅的機理可能是因為配合物的激發(fā)譜帶與被檢測離子的吸收譜帶重疊,發(fā)生競爭吸收。
【學位授予單位】:云南大學
【學位級別】:碩士
【學位授予年份】:2018
【分類號】:O641.4

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