【摘要】：芳香族化合物廣泛存在于自然界中,其骨架是眾多天然產(chǎn)物及人工合成有機(jī)化合物的重要組成部分。苯炔具有很高的反應(yīng)活性,可以與許多物質(zhì)反應(yīng),制備多種多官能化的復(fù)雜芳香化合物。本論文在概括苯炔中間體、HDDA反應(yīng)研究進(jìn)展的基礎(chǔ)之上,研究了基于四炔形成的苯炔中間體參與的串聯(lián)反應(yīng),合成了一系列結(jié)構(gòu)多樣的芳香族化合物。主要包括以下三個(gè)部分內(nèi)容:1.我們研究了四炔與α,β-不飽和醛的反應(yīng),制備了一系列具有廣泛的生物活性和醫(yī)藥活性的含氧雜環(huán)化合物:2H-苯并吡喃衍生物。研究發(fā)現(xiàn)在溫和的條件下,四炔形成苯炔中間體后與α,β-不飽和醛中的醛基能發(fā)生[2+2]環(huán)加成反應(yīng),生成四元雜環(huán)中間體,該中間體不穩(wěn)定,經(jīng)過(guò)開(kāi)環(huán)、分子內(nèi)環(huán)異構(gòu)化,生成2H-苯并吡喃結(jié)構(gòu)化合物。該反應(yīng)具有較好的區(qū)域選擇性,反應(yīng)條件溫和,底物適應(yīng)范圍廣,反應(yīng)產(chǎn)率高。2.我們研究了四炔與呋喃衍生物的D-A反應(yīng),合成了一系列含氧橋的多環(huán)芳烴化合物。研究發(fā)現(xiàn)四炔形成苯炔中間體與呋喃衍生物發(fā)生[4+2]環(huán)加成反應(yīng),四炔與2,5-二苯基異苯并呋喃、2,5-二苯基呋喃反應(yīng),產(chǎn)率較高,其次是2,5-二甲基呋喃,3-乙�；�-2,5-二甲基呋喃反應(yīng)產(chǎn)率最低。該方法能用來(lái)合成多官能化復(fù)雜多環(huán)芳烴骨架化合物。3.我們研究了四炔與金剛烷甲酰氯、水反應(yīng),合成了金剛烷酚酯類衍生物,根據(jù)產(chǎn)物結(jié)構(gòu)給出了可能的反應(yīng)機(jī)理,金剛烷甲酰氯與水反應(yīng)生成金剛烷甲酸,金剛烷甲酸與四炔形成的苯炔中間體發(fā)生親核加成反應(yīng)得到金剛烷酚酯類衍生物。由于金剛烷甲酰氯的空間效應(yīng),反應(yīng)具有嚴(yán)格的區(qū)域選擇性。所有得到的新化合物均通過(guò)紅外、核磁和高分辨質(zhì)譜等波譜手段表征確定,部分產(chǎn)物晶體結(jié)構(gòu)還經(jīng)過(guò)X-射線測(cè)試鑒定。
【學(xué)位授予單位】：安徽師范大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：博士
【學(xué)位授予年份】：2018
【分類號(hào)】：O625

【參考文獻(xiàn)】

相關(guān)博士學(xué)位論文 前3條

1 彭祥龍;基于苯炔的過(guò)渡金屬催化反應(yīng)研究[D];山東大學(xué);2017年

2 周超;炔烴親電環(huán)化和苯炔環(huán)加成反應(yīng)的研究[D];浙江大學(xué);2014年

3 解春松;芳炔參與的有機(jī)反應(yīng)研究[D];浙江大學(xué);2008年

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本文編號(hào)：2684429