【摘要】：自然界中廣泛存在著種類豐富、含量巨大的各類羧酸及羧酸衍生物,如何能有效地利用這些羧酸及羧酸衍生物轉(zhuǎn)化為更高價(jià)值的化學(xué)品是當(dāng)今有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域的重要研究領(lǐng)域,脫羧反應(yīng)即是該領(lǐng)域下的熱門方向,應(yīng)當(dāng)說(shuō),脫羧偶聯(lián)反應(yīng)是構(gòu)建碳碳鍵以及碳雜鍵的經(jīng)典手段之一。光催化,是化學(xué)領(lǐng)域中具有悠久歷史的反應(yīng)手段,應(yīng)用范圍極廣,與自由基化學(xué)呈現(xiàn)不可分割的密切聯(lián)系;近年來(lái),在有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域中,有關(guān)光催化反應(yīng)的研究重新受到重視,并誕生了許多新應(yīng)用新進(jìn)展。例如光催化與羧酸脫羧的反應(yīng),不僅避免了脫羧反應(yīng)需要高溫的致命弱點(diǎn),而且這些研究在原有的銅,銠,釕,銀,鈀,金等金屬的催化體系外,開(kāi)發(fā)了銥,鎳等過(guò)渡金屬為核心的新型光催化劑,為這個(gè)古老的領(lǐng)域注入了新的活力。本論文,在第一章中,分別概述了脫羧反應(yīng)的發(fā)展過(guò)程,這包含幾個(gè)方面,例如過(guò)渡金屬催化的脫羧偶聯(lián)反應(yīng),光激發(fā)下的脫羧偶聯(lián)反應(yīng),以及簡(jiǎn)單介紹羧酸衍生物的脫羧偶聯(lián)反應(yīng)。我們對(duì)這些研究成果進(jìn)行了粗略的總結(jié)。相對(duì)非脂肪族羧酸,脂肪族羧酸往往更加難以脫羧。在利用光催化手段成功克服普通烷基羧酸脫羧的困難之后,不少研究開(kāi)始轉(zhuǎn)向羧酸衍生物,這類衍生物往往具備更加多樣化的性質(zhì)。第二章中,我們介紹了光催化下脂肪族羧酸衍生物——活性的氧化還原羧酸酯的脫羧成烯烴的反應(yīng),豐富了羧酸衍生物脫羧反應(yīng)的應(yīng)用。我們從背景、實(shí)驗(yàn)方法、實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)、研究過(guò)程等方面對(duì)這個(gè)反應(yīng)進(jìn)行了詳細(xì)的探討。β-酰胺是一種具備較強(qiáng)重要性的化學(xué)結(jié)構(gòu),通常見(jiàn)于藥物分子和少數(shù)生物堿中。第三章中,我們實(shí)踐了一種光催化下的,由醛、胺、酮酸三組分共同參與的脫羧反應(yīng),直接構(gòu)建β-酰胺的結(jié)構(gòu)。我們圍繞這個(gè)反應(yīng)做了大量其他工作,包括克級(jí)應(yīng)用、手性測(cè)試和機(jī)理推斷等。綜上,本文試圖利用光催化手段解決一個(gè)脫羧領(lǐng)域內(nèi)的問(wèn)題,希望拓展脫羧反應(yīng)的應(yīng)用范疇,也希望能啟發(fā)更多有關(guān)于光催化反應(yīng)的研究。不過(guò),我們應(yīng)當(dāng)看到這個(gè)領(lǐng)域還存在著很多更加難以解決的問(wèn)題,比如脫羧偶聯(lián)反應(yīng)是否能夠結(jié)合手性控制。這些問(wèn)題將使我們繼續(xù)思考。
【學(xué)位授予單位】：中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2018
【分類號(hào)】：O621.251

【參考文獻(xiàn)】

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1 尚睿;基于脫羧和鐵催化碳—?dú)滏I活化的新型碳—碳偶聯(lián)反應(yīng)[D];中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué);2014年

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本文編號(hào)：2666760