【摘要】：近二十年來(lái),有機(jī)小分子催化一直是不對(duì)稱(chēng)反應(yīng)研究的重要方向,相比于大部分金屬催化劑,有機(jī)小分子催化具備反應(yīng)條件溫和、催化效能高、對(duì)環(huán)境污染小等特點(diǎn)。其中手性硫脲催化劑可以通過(guò)與反應(yīng)底物形成氫鍵從而對(duì)反應(yīng)底物進(jìn)行活化,促進(jìn)反應(yīng)的進(jìn)行。由于手性硫脲催化劑具有良好的催化活性,突出的對(duì)映選擇性,條件溫和等特點(diǎn)受到了很多學(xué)者的關(guān)注。本文主要研究?jī)?nèi)容如下第一,首先設(shè)計(jì)制備一系列手性硫脲衍生物。以手性環(huán)己二胺和手性氨基酸為起始原料,經(jīng)過(guò)四五步的有機(jī)反應(yīng)合成出,硫脲-叔胺催化劑,硫脲-伯胺催化劑,雙硫脲催化劑,硫脲-酰胺催化劑等三十種有機(jī)手性催化劑,合成的化合物經(jīng)過(guò)1H NMR、13C NMR、MS進(jìn)行了表征。第二,篩選出硫脲-酰胺催化劑對(duì)環(huán)氧開(kāi)環(huán)的催化研究。以苯胺做為親核試劑,開(kāi)環(huán)環(huán)氧環(huán)己烷反應(yīng)為模版,進(jìn)行一系列的單因素試驗(yàn)篩選出最優(yōu)的溫度,催化劑,溶劑。在最優(yōu)的反應(yīng)條件下,合成了十幾種化合物,反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)過(guò)1H NMR、MS進(jìn)行了表征。第三,進(jìn)一步探究該手性催化劑對(duì)部分不對(duì)稱(chēng)有機(jī)反應(yīng)的運(yùn)用。分別催化了不對(duì)稱(chēng)Michael加成反應(yīng),不對(duì)稱(chēng)Knoevenagel縮合反應(yīng),不對(duì)稱(chēng)環(huán)氧化合物開(kāi)環(huán)反應(yīng)以及不對(duì)稱(chēng)Biginelli反應(yīng)。實(shí)驗(yàn)證明,該手性催化劑對(duì)環(huán)氧開(kāi)環(huán)有顯著的催化效果,并進(jìn)行了條件篩選,最終將ee值提高到90%以上,產(chǎn)率優(yōu)良。反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)過(guò)1H NMR、MS和手性HPLC進(jìn)行了表征。
【圖文】：

圖 1.1 丙酮和 β-硝基苯乙烯的不對(duì)稱(chēng) Michael 加成反應(yīng)Figure 1.1 The asymmetric Michael addition reaction of acetone and β-nitro2006 年，Jacobsen[26]課題組利用天然氨基酸和手性環(huán)己二胺為起始原硫脲催化劑，并且應(yīng)用于 α,β-不飽和硝基類(lèi)化合物與丙酮的不對(duì)稱(chēng) 中，實(shí)驗(yàn)證明，該催化劑催化效果優(yōu)異，得到的部分目標(biāo)產(chǎn)物的 ee 值高達(dá) 99%。另外，，他們還對(duì)該催化劑的普適性進(jìn)行了研究，實(shí)驗(yàn)效果 1.2）

圖 1.1 丙酮和 β-硝基苯乙烯的不對(duì)稱(chēng) Michael 加成反應(yīng)Figure 1.1 The asymmetric Michael addition reaction of acetone and β-nitrostyrene2006 年，Jacobsen[26]課題組利用天然氨基酸和手性環(huán)己二胺為起始原料制備了的硫脲催化劑，并且應(yīng)用于 α,β-不飽和硝基類(lèi)化合物與丙酮的不對(duì)稱(chēng) Michael 加應(yīng)中，實(shí)驗(yàn)證明，該催化劑催化效果優(yōu)異，得到的部分目標(biāo)產(chǎn)物的 ee 值經(jīng)過(guò)優(yōu)化以高達(dá) 99%。另外，他們還對(duì)該催化劑的普適性進(jìn)行了研究，實(shí)驗(yàn)效果也相當(dāng)可觀圖 1.2）
【學(xué)位授予單位】：江蘇科技大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類(lèi)號(hào)】：O621.251

【參考文獻(xiàn)】

相關(guān)期刊論文 前1條

1 雷厲軍;何煦昌;;不對(duì)稱(chēng)Henry反應(yīng)的研究進(jìn)展[J];合成化學(xué);2006年01期

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1 孟慶元;有機(jī)還原劑在1，2-環(huán)氧化合物選擇性開(kāi)環(huán)反應(yīng)中的研究[D];蘭州大學(xué);2010年

本文編號(hào)：2651372