發(fā)布時間：2020-05-06 09:16

【摘要】：本文致力于設(shè)計,合成基于多酸或配位聚合物的功能材料。利用元素分析、X-射線單晶衍射和紅外光譜分析方法對合成的化合物進行表征,并對部分化合物的催化性和熒光性進行了研究。主要實驗成果如下：1.合成基于鈷夾心型多金屬氧酸鹽K_(10)[CO_4(H_2O)_2(PW_9O_(34))_2](簡稱CO_4(PW_9)_2),由于近幾年該多酸被廣泛應(yīng)用于催化領(lǐng)域,特別是在分解水產(chǎn)氧方面表現(xiàn)出優(yōu)異的催化特性,但在脫硫催化方面研究較少。本文對該多酸CO_4(PW_9)_2表面進行修飾,加入表面活性劑十八烷基三甲基氯化銨(STA·Cl)。通過離子交換制得表面活性劑包裹的多金屬氧酸鹽(STA)_(10)[Co_4(H_2O)_2(PW_9O_(34))_2](SEP)作為催化劑,30% H_2O_2作為氧化劑,離子液體1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽([Bmim]PF6)作為萃取劑,對模擬油進行脫硫?qū)嶒?其中含硫化合物包括：DBT,BT,4,6-DMDBT。在60℃條件下,催化體系H_2O_2/DBT/SEP摩爾比為80:20:1時,40分鐘DBT轉(zhuǎn)化率為100%,達到深度脫硫的目的。該催化劑回收方便,循環(huán)使用六次催化效率無明顯降低。并且發(fā)現(xiàn)對于不同底物,得出氧化脫硫效率順序DBT4,6-DMDBTBT。此催化體系制備容易,操作簡單,轉(zhuǎn)化率高,反應(yīng)時間短且具有循環(huán)使用性,對于工業(yè)化應(yīng)用存在潛在的價值。2.以5-硝基間苯二甲酸和柔性含氮配體與金屬Cu~Ⅱ/Zn~Ⅱ在溶劑熱條件下共同構(gòu)筑了三種配位聚合物：[Zn(o-bbtz)(nip)]_n (1) [Zn(m-bbtz)(nip)]_n (2) {[Cu(o-bbtz)(nip)]H_20}_n (3)化合物1和2均為4~4-sql網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。基于π…π堆積作用,化合物1呈現(xiàn)出2D→3D的超分子結(jié)構(gòu),化合物2呈現(xiàn)出2D→2D的平行互穿網(wǎng)絡(luò)。同樣基于π…π堆積作用,化合物3呈現(xiàn)出1D→2D的結(jié)構(gòu),又基于氫鍵的作用呈現(xiàn)出2D→3D多聚線穿網(wǎng)絡(luò)。通過化合物1,2和3結(jié)構(gòu)之間的對比發(fā)現(xiàn),在化合物1-3中同分異構(gòu)體三唑配體采用完全不同的順式和反式構(gòu)型。化合物1和2中采用反式構(gòu)型,化合物3中采用順式構(gòu)型。是因為前者形成了一個波浪狀結(jié)構(gòu),后者形成了環(huán)狀結(jié)構(gòu)。這說明異構(gòu)體三唑配體可以根據(jù)金屬中心和低能量協(xié)調(diào)自組裝。同時對化合物1和2的熒光性質(zhì)進行了研究。
【圖文】：

Ｋｒｅｂｓ－型結(jié)構(gòu)中中也、原子包含一對孤對電子，由兩個Ｈ缺位的巧－ｐ－ＸＷ９0３３ｆ連接四逡逑個中也金屬離子形成夾也型結(jié)構(gòu)。１９９７年，Ｋｒ洗Ｓ率先報道了第一例Ｋｒ沈Ｓ－型多酸陰離逡逑巧Ｓｂ２Ｗ２２0７４（0Ｈ）２］ｉ２－Ｍ（圖１．２）。接著，１９９９年該課題組又報道了一例Ｋｒｅｂｓ－型多酸陰逡逑離子［Ｂｉ２Ｗ２２0７４（0Ｈ）２］ｉ２－【氣２００２年，，Ｎａｄｊｏ等\”ǖ懶慫母觶耍蟶潁常停蝗蔽患型�、型结辶x瞎夠銜錚郟疲澹矗ǎ齲

本文編號：2651035