【摘要】：近年來(lái)有機(jī)硅化合物的合成及其應(yīng)用越來(lái)越受到關(guān)注,并已在醫(yī)藥、光電材料等方面有著廣泛的應(yīng)用潛力,然而其合成方法仍然較為有限,尤其是手性有機(jī)硅化合物的合成及其應(yīng)用仍然是一個(gè)具有挑戰(zhàn)性課題。在本論文中,針對(duì)手性有機(jī)硅化合物參與的不對(duì)稱催化反應(yīng),主要研究了手性配體控制合成新型有機(jī)硅化合物的反應(yīng)研究,并對(duì)硅手性中心的構(gòu)建及其相關(guān)不對(duì)稱催化反應(yīng)作了初步探索。在第一部分研究工作中,我們首先開發(fā)了銅催化二乙基鋅與α,β-不飽和�；柰榈牟粚�(duì)稱1,4-共軛加成反應(yīng),基于大量手性配體的性能測(cè)試,發(fā)現(xiàn)在HZNU-Phos調(diào)控下,偶聯(lián)加成產(chǎn)物的ee值最高可以達(dá)到85%,這是目前該類反應(yīng)中取得的最佳對(duì)映選擇性。在第二部分工作中,考慮到含硅四元環(huán)化合物具有多種可能的反應(yīng)途徑,我們以苯并硅四元環(huán)與丁炔二酸二甲酯選擇性擴(kuò)環(huán)反應(yīng)為模型反應(yīng),通過改變手性配體的誘導(dǎo)能力來(lái)調(diào)控反應(yīng)條件,使同一種硅四元環(huán)底物在不同的催化條件下可以得到不同的產(chǎn)物,經(jīng)過大量實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表明,該反應(yīng)可以使消旋的含硅四元環(huán)化合物經(jīng)過擴(kuò)環(huán)反應(yīng)得到的產(chǎn)物具有中等的ee值�？傊�,我們?cè)诤铣蓴?shù)十種手性配體的研究基礎(chǔ)上,經(jīng)過大量的條件篩選,較為系統(tǒng)地研究了銅催化二乙基鋅對(duì)α,β-不飽和�；柰榈牟粚�(duì)稱共軛加成反應(yīng),并取得較好的立體選擇性。對(duì)苯并硅四元環(huán)與丁炔二酸二甲酯選擇性擴(kuò)環(huán)反應(yīng)開展了探索性研究,取得了初步的研究結(jié)果,為后續(xù)發(fā)展新型手性膦配體提供了寶貴的研究經(jīng)驗(yàn)。
【學(xué)位授予單位】：杭州師范大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2018
【分類號(hào)】：O621.251

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本文編號(hào)：2649836