【摘要】：1,4-萘醌及其衍生物廣泛分布于醫(yī)藥、染料等化合物中,醌構(gòu)稠雜環(huán)化合物在抗癌性、抗菌性、抗感染性等方面表現(xiàn)出很好的生物活性。基于1,4-萘醌及其衍生物經(jīng)環(huán)合反應(yīng)構(gòu)建含氮稠雜環(huán)化合物是有機(jī)合成化學(xué)領(lǐng)域重要研究?jī)?nèi)容。在論文中,分別研究了分子碘促進(jìn)的一鍋三組分反應(yīng)構(gòu)建苯并[f]吡啶并[1,2-a]吲哚-6,11-二酮及其衍生物;鈀催化的環(huán)合反應(yīng)構(gòu)建萘并[1’,2’:4,5]咪唑并[1,2-a]吡啶-5,6-二酮及其衍生物;碘化鉀/醋酸銅催化的分子內(nèi)的環(huán)合反應(yīng)構(gòu)建萘并[2’,3’:4,5]咪唑并[1,2-a]吡啶-6,11-二酮及其衍生物。共合成三大系列共53個(gè)醌構(gòu)稠雜環(huán)類(lèi)目標(biāo)化合物,其中27個(gè)新化合物,主要內(nèi)容如下:以1,4-萘醌、α-溴代苯乙酮、吡啶為原料,在分子碘存在的條件下通過(guò)親核加成、環(huán)合、氧化等反應(yīng)一鍋多組分反應(yīng)合成一系列苯并[f]吡啶并[1,2-a]吲哚-6,11-二酮及其衍生物,探究出一條綠色、高效的合成路線。考察并優(yōu)化了反應(yīng)條件,篩選了催化劑的量、溶劑、溫度、反應(yīng)底物的配比、添加劑等條件,在2當(dāng)量的碘存在下,乙腈為反應(yīng)溶劑,于80℃條件下反應(yīng),以24-95%的收率合成27個(gè)苯并[f]吡啶并[1,2-a]吲哚-6,11-二酮及其衍生物。以1,4-萘醌、苯乙酮、吡啶為原料,在分子碘的促進(jìn)下,通過(guò)碘對(duì)苯乙酮上的甲基進(jìn)行SP~3 C-H官能化,經(jīng)親核加成、環(huán)合、氧化反應(yīng)一鍋分步法合成一系列的苯并[f]吡啶并[1,2-a]吲哚-6,11-二酮及其衍生物�？疾觳�(yōu)化了反應(yīng)條件,篩選了催化劑的量、溶劑、溫度、反應(yīng)底物的配比等條件,在2當(dāng)量碘存在下,乙腈為溶劑,反應(yīng)溫度為80℃,以31-93%的收率合成23個(gè)苯并[f]吡啶并[1,2-a]吲哚-6,11-二酮及其衍生物。以1,4-萘醌和2-氨基吡啶為原料,在醋酸鈀/醋酸銅催化體系下經(jīng)親核加成、環(huán)合、氧化反應(yīng),合成了一系列的苯并[1’,2’:4,5]咪唑并[1,2-a]吡啶-5,6-二酮及其衍生物。探究了反應(yīng)的條件,篩選了催化劑的量、氧化劑的量、溶劑、溫度等。在7.5 mol%醋酸鈀和1當(dāng)量的醋酸銅存在下,以乙酸為溶劑,80℃條件下反應(yīng),以10-73%的收率合成11個(gè)萘并[1’,2’:4,5]咪唑并[1,2-a]吡啶-5,6-二酮及其衍生物。以1,4-萘醌和2-氨基吡啶的加成產(chǎn)物2-(吡啶-2-氨基)-1,4-萘醌為原料,在KI/CuCl_2·2H_2O催化體系下,經(jīng)分子內(nèi)的親電取代、親核取代、氧化反應(yīng)合成了一系列的萘并[2’,3’:4,5]咪唑并[1,2-a]吡啶-6,11-二酮及其衍生物。篩選了催化劑、溫度、溶劑等,以碳酸銫為堿,在1當(dāng)量的KI、2當(dāng)量的CuCl_2·2H_2O存在下,二甲基亞砜為溶劑,120℃條件下反應(yīng)6 h以58-93%收率得到7個(gè)萘并[2’,3’:4,5]咪唑并[1,2-a]吡啶-6,11-二酮及其衍生物。
【圖文】：

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二章 苯并[f]吡啶并[1,2-a]吲哚-6,11-二酮及其衍生物的合成引言醌構(gòu)含氮稠雜環(huán)化合物表現(xiàn)出良好的生物活性，廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥領(lǐng)域[106]，類(lèi)化合物本身顏色相對(duì)較深，且熒光性能較好，可以應(yīng)用于生物探針以及環(huán)測(cè)等領(lǐng)域[107]，，苯并[f]吡啶并[1,2-a]吲哚-6,11-二酮類(lèi)化合物是醌構(gòu)五元含氮環(huán)化合物中一類(lèi)非常重要的化合物，常作為醫(yī)藥中間體的核心骨架，由于該合物在抗癌、抗菌、抗病毒等方面表現(xiàn)出良好的生物活性受到廣泛的關(guān)注。re 2-1)。
【學(xué)位授予單位】：浙江工業(yè)大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2018
【分類(lèi)號(hào)】：O626

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本文編號(hào)：2649605