【摘要】：醇類化合物在自然界中廣泛存在,廉價(jià)、易得、低毒、安全。羥基能夠很容易地轉(zhuǎn)化為其它的官能團(tuán)如酯基、醛基、羰基等,因此醇類化合物被廣泛地應(yīng)用于有機(jī)合成領(lǐng)域。醇脫水反應(yīng)的副產(chǎn)物為水,能夠應(yīng)用于構(gòu)建碳碳鍵和碳雜原子鍵,是合成功能分子最為綠色的方法之一。本文主要研究醇類化合物脫水構(gòu)建C-P鍵和C-H鍵,具體研究?jī)?nèi)容如下:一、發(fā)展了一種醇類化合物與P(O)-H化合物直接脫水偶聯(lián)構(gòu)建C-P鍵的方法。該反應(yīng)不需要過(guò)渡金屬催化劑。在計(jì)量的堿作用下,各種芳基乙醇類化合物直接和二級(jí)膦氧發(fā)生交叉脫水偶聯(lián)反應(yīng),生成對(duì)應(yīng)的beta-芳基膦氧化合物。F、Cl、Br以及雜環(huán)等官能團(tuán)能在該反應(yīng)下兼容,便利于產(chǎn)物的進(jìn)一步官能團(tuán)化。除了芳基乙醇類化合物,乙醇和正庚醇等也能與二苯基膦氧反應(yīng),盡管反應(yīng)的產(chǎn)率比較低。機(jī)理研究顯示,該反應(yīng)的途徑應(yīng)該是醇首先在堿的促進(jìn)下脫水生成烯烴,然后生成的烯烴再在堿的作用下與二級(jí)膦氧選擇性加成生成目標(biāo)產(chǎn)物。二、發(fā)現(xiàn)了一個(gè)銅催化二芳基甲醇類化合物的自身歧化反應(yīng)。該反應(yīng)以1 mol%三氟甲磺酸銅為催化劑,1,2-二氯乙烷為溶劑,在110攝氏度下反應(yīng)12小時(shí)可以轉(zhuǎn)化完全,高產(chǎn)率地生成對(duì)應(yīng)的等量的二苯甲烷和二苯甲酮。
【圖文】：

中聚丁二酸丁二醇酯的單體之一為１，４－丁二醇［１３］。天然的生物結(jié)構(gòu)中具逡逑有許多的帶有羥基的高分子化合物，并且許多天然化合物都被應(yīng)用于可逡逑降解材料領(lǐng)域中，如甲殼素、殼聚糖等［１４］（圖１．３）。逡逑Ｈ。0Ｈ逡逑°邐ＨＯ邋ＮＨ２逡逑２－Ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ邋ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ邋１，４－Ｂｕｔａｎｅｄｉｏｌ邐３－氯－２－輕基丙硫酸鈉鹽邐ｃｈｉｔｉｎ逡逑圖１．３含Ｃ５／－ＯＨ基團(tuán)化合物在材料領(lǐng)域中的應(yīng)用逡逑１．２醇做為偶聯(lián)試劑在交叉偶聯(lián)反應(yīng)中的應(yīng)用逡逑醇在自然界中廣泛存在且簡(jiǎn)單易得，并且醇作為偶聯(lián)試劑參與反應(yīng)逡逑產(chǎn)生的副產(chǎn)物是水或氫氣，因此醇備受化學(xué)工作者的關(guān)注。傳統(tǒng)的交叉逡逑偶聯(lián)反應(yīng)大多都以有機(jī)鹵化物作為起始原料或者有機(jī)金屬試劑（如有機(jī)逡逑鋰試劑、格式試劑等）來(lái)構(gòu)建一系列的有機(jī)化合物，如0－（：鍵［１５＿２１］、Ｃ－Ｓ逡逑鍵［２２＿２７１、Ｃ＿ｐ鍵ｔ２８＿３５］、0＞＾鍵［４１］等，傳統(tǒng)的交叉偶聯(lián)反應(yīng)逡逑存在著使用有機(jī)金屬試劑、有機(jī)鹵化物等高毒、環(huán)境不友好的偶聯(lián)試逡逑劑，并且副產(chǎn)物環(huán)境污染大等問(wèn)題需要改善。近來(lái)，報(bào)道了大量的以醇逡逑或酚的衍生物作為偶聯(lián)試劑應(yīng)用于交叉偶聯(lián)反應(yīng)［４２￣４５］（圖１．４），這些偶逡逑聯(lián)試劑都展現(xiàn)出了良好的反應(yīng)效果
【學(xué)位授予單位】：湖南大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2018
【分類號(hào)】：O621.25

【參考文獻(xiàn)】

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1 黃嵐;馬莉;黃瓊;楊勤萍;鄭志忠;朱學(xué)駿;王寶璽;顧軍;;鈣泊三醇倍他米松軟膏外用治療尋常性銀屑病的隨機(jī)、雙盲、對(duì)照研究[J];中華皮膚科雜志;2009年10期

2 馮長(zhǎng)偉,潘祥林,鐘麗紅,宗承明;冬凌草甲素的提取分離[J];山東中醫(yī)藥大學(xué)學(xué)報(bào);1999年06期

3 魏昌華，姚春芳，惲榴紅;新型抗癌藥──紫杉醇[J];中國(guó)藥學(xué)雜志;1996年05期

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本文編號(hào)：2644803