【摘要】：醇類化合物在自然界中廣泛存在,廉價、易得、低毒、安全。羥基能夠很容易地轉(zhuǎn)化為其它的官能團如酯基、醛基、羰基等,因此醇類化合物被廣泛地應(yīng)用于有機合成領(lǐng)域。醇脫水反應(yīng)的副產(chǎn)物為水,能夠應(yīng)用于構(gòu)建碳碳鍵和碳雜原子鍵,是合成功能分子最為綠色的方法之一。本文主要研究醇類化合物脫水構(gòu)建C-P鍵和C-H鍵,具體研究內(nèi)容如下:一、發(fā)展了一種醇類化合物與P(O)-H化合物直接脫水偶聯(lián)構(gòu)建C-P鍵的方法。該反應(yīng)不需要過渡金屬催化劑。在計量的堿作用下,各種芳基乙醇類化合物直接和二級膦氧發(fā)生交叉脫水偶聯(lián)反應(yīng),生成對應(yīng)的beta-芳基膦氧化合物。F、Cl、Br以及雜環(huán)等官能團能在該反應(yīng)下兼容,便利于產(chǎn)物的進一步官能團化。除了芳基乙醇類化合物,乙醇和正庚醇等也能與二苯基膦氧反應(yīng),盡管反應(yīng)的產(chǎn)率比較低。機理研究顯示,該反應(yīng)的途徑應(yīng)該是醇首先在堿的促進下脫水生成烯烴,然后生成的烯烴再在堿的作用下與二級膦氧選擇性加成生成目標產(chǎn)物。二、發(fā)現(xiàn)了一個銅催化二芳基甲醇類化合物的自身歧化反應(yīng)。該反應(yīng)以1 mol%三氟甲磺酸銅為催化劑,1,2-二氯乙烷為溶劑,在110攝氏度下反應(yīng)12小時可以轉(zhuǎn)化完全,高產(chǎn)率地生成對應(yīng)的等量的二苯甲烷和二苯甲酮。
【圖文】：

中聚丁二酸丁二醇酯的單體之一為１，４－丁二醇［１３］。天然的生物結(jié)構(gòu)中具逡逑有許多的帶有羥基的高分子化合物，并且許多天然化合物都被應(yīng)用于可逡逑降解材料領(lǐng)域中，如甲殼素、殼聚糖等［１４］（圖１．３）。逡逑Ｈ。0Ｈ逡逑°邐ＨＯ邋ＮＨ２逡逑２－Ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ邋ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ邋１，４－Ｂｕｔａｎｅｄｉｏｌ邐３－氯－２－輕基丙硫酸鈉鹽邐ｃｈｉｔｉｎ逡逑圖１．３含Ｃ５／－ＯＨ基團化合物在材料領(lǐng)域中的應(yīng)用逡逑１．２醇做為偶聯(lián)試劑在交叉偶聯(lián)反應(yīng)中的應(yīng)用逡逑醇在自然界中廣泛存在且簡單易得，并且醇作為偶聯(lián)試劑參與反應(yīng)逡逑產(chǎn)生的副產(chǎn)物是水或氫氣，因此醇備受化學(xué)工作者的關(guān)注。傳統(tǒng)的交叉逡逑偶聯(lián)反應(yīng)大多都以有機鹵化物作為起始原料或者有機金屬試劑（如有機逡逑鋰試劑、格式試劑等）來構(gòu)建一系列的有機化合物，如0－（：鍵［１５＿２１］、Ｃ－Ｓ逡逑鍵［２２＿２７１、Ｃ＿ｐ鍵ｔ２８＿３５］、0＞＾鍵［４１］等，傳統(tǒng)的交叉偶聯(lián)反應(yīng)逡逑存在著使用有機金屬試劑、有機鹵化物等高毒、環(huán)境不友好的偶聯(lián)試逡逑劑，并且副產(chǎn)物環(huán)境污染大等問題需要改善。近來，報道了大量的以醇逡逑或酚的衍生物作為偶聯(lián)試劑應(yīng)用于交叉偶聯(lián)反應(yīng)［４２￣４５］（圖１．４），這些偶逡逑聯(lián)試劑都展現(xiàn)出了良好的反應(yīng)效果
【學(xué)位授予單位】：湖南大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2018
【分類號】：O621.25

【參考文獻】

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本文編號：2644803