【摘要】：本論文描述了一系列鎳催化的C-O鍵、C-N鍵的活化與轉(zhuǎn)化。第1章介紹了鎳催化條件下用芳基2-吡啶醚作為芳基化試劑進行酮的α-芳基化反應。反應選擇性地斷裂芳基C-O鍵,而吡啶氧基離去�；罨�,未活化的和鈍化的芳基2-吡啶醚都適于偶聯(lián),一些常見的官能團也能很好的兼容。這種轉(zhuǎn)化可用于苯丙酮和苯乙酮衍生物,并能容忍酮中β-H的存在,以及進行苯乙酮衍生物的高選擇性地單芳基化。這種方法為酚類衍生物使酮進行α-芳基化提供有價值的補充,并豐富了合成化學新方法。第2章介紹了通過鎳催化裂解C-OPy鍵進行芳基2-吡啶基醚的胺化反應。該方法適用于廣泛的底物,包括富電子的和缺電子的芳基2-吡啶基醚和各種胺。該反應獲得較為優(yōu)異的收率并顯示出良好的官能團的相容性。這種方法對于涉及苯酚衍生物的Buchwald-Hartwig反應是有價值的補充。第3章描述了芳基和芐基2-吡啶醚直接催化還原除去OPy基團的反應,通過鎳催化C-O鍵的切斷實現(xiàn)芳基和芐基2-吡啶基醚的還原氫化。該反應具有優(yōu)秀的產(chǎn)率,寬泛的底物范圍和良好的官能團相容性,是一種有效的脫除OPy導向基的方法。第4章展示了用芳基三甲基三氟甲磺酸酯銨鹽作為芳基化試劑進行酮的催化α-芳基化的反應。活化的,未活化的和鈍化的芳基三甲基三氟甲磺酸酯銨鹽都適于偶聯(lián)。苯丙酮、苯丁酮、苯乙酮衍生物以及環(huán)己酮衍生物都可發(fā)生這種轉(zhuǎn)化。酮的β-H可以存在,也能進行苯乙酮衍生物的單芳基化。這種方法為酮的α-芳基化提供有價值的補充,并豐富了合成化學中芳香胺的利用。
【學位授予單位】：中國科學技術(shù)大學
【學位級別】：博士
【學位授予年份】：2018
【分類號】：O621.251

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