【摘要】：本論文描述了一系列鎳催化的C-O鍵、C-N鍵的活化與轉(zhuǎn)化。第1章介紹了鎳催化條件下用芳基2-吡啶醚作為芳基化試劑進(jìn)行酮的α-芳基化反應(yīng)。反應(yīng)選擇性地?cái)嗔逊蓟鵆-O鍵,而吡啶氧基離去。活化的,未活化的和鈍化的芳基2-吡啶醚都適于偶聯(lián),一些常見的官能團(tuán)也能很好的兼容。這種轉(zhuǎn)化可用于苯丙酮和苯乙酮衍生物,并能容忍酮中β-H的存在,以及進(jìn)行苯乙酮衍生物的高選擇性地單芳基化。這種方法為酚類衍生物使酮進(jìn)行α-芳基化提供有價(jià)值的補(bǔ)充,并豐富了合成化學(xué)新方法。第2章介紹了通過鎳催化裂解C-OPy鍵進(jìn)行芳基2-吡啶基醚的胺化反應(yīng)。該方法適用于廣泛的底物,包括富電子的和缺電子的芳基2-吡啶基醚和各種胺。該反應(yīng)獲得較為優(yōu)異的收率并顯示出良好的官能團(tuán)的相容性。這種方法對(duì)于涉及苯酚衍生物的Buchwald-Hartwig反應(yīng)是有價(jià)值的補(bǔ)充。第3章描述了芳基和芐基2-吡啶醚直接催化還原除去OPy基團(tuán)的反應(yīng),通過鎳催化C-O鍵的切斷實(shí)現(xiàn)芳基和芐基2-吡啶基醚的還原氫化。該反應(yīng)具有優(yōu)秀的產(chǎn)率,寬泛的底物范圍和良好的官能團(tuán)相容性,是一種有效的脫除OPy導(dǎo)向基的方法。第4章展示了用芳基三甲基三氟甲磺酸酯銨鹽作為芳基化試劑進(jìn)行酮的催化α-芳基化的反應(yīng)�；罨�,未活化的和鈍化的芳基三甲基三氟甲磺酸酯銨鹽都適于偶聯(lián)。苯丙酮、苯丁酮、苯乙酮衍生物以及環(huán)己酮衍生物都可發(fā)生這種轉(zhuǎn)化。酮的β-H可以存在,也能進(jìn)行苯乙酮衍生物的單芳基化。這種方法為酮的α-芳基化提供有價(jià)值的補(bǔ)充,并豐富了合成化學(xué)中芳香胺的利用。
【學(xué)位授予單位】：中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：博士
【學(xué)位授予年份】：2018
【分類號(hào)】：O621.251

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本文編號(hào)：2644524