【摘要】：本文設(shè)計(jì)了一種以(-)-8-苯基薄荷醇和易制備的1,2,3,4,5-五甲氧羰基環(huán)戊二烯為原料制得的新型手性質(zhì)子酸催化劑。該催化劑相對(duì)于BINOL衍生的手性磷酸催化劑來(lái)說(shuō)酸性更強(qiáng)、制備更簡(jiǎn)便、價(jià)格更便宜。在巰基苯并噻唑?qū)ρ趸h(huán)己烯的對(duì)映選擇性去對(duì)稱化反應(yīng)中的應(yīng)用效果良好,得到相應(yīng)的內(nèi)消旋環(huán)氧不對(duì)稱開(kāi)環(huán)產(chǎn)物的產(chǎn)率和ee值最高分別能達(dá)到99%和81%,是為數(shù)不多的有機(jī)小分子催化內(nèi)消旋環(huán)氧的對(duì)映選擇性去對(duì)稱化開(kāi)環(huán)的一個(gè)新例子。表明了該新型手性質(zhì)子酸催化劑具有極大的發(fā)展?jié)摿蛻?yīng)用前景,它在不對(duì)稱催化領(lǐng)域的深入應(yīng)用值得進(jìn)一步探索。
【圖文】：

２．３．３機(jī)理猜想逡逑雖然這個(gè)催化劑結(jié)構(gòu)復(fù)雜，可旋轉(zhuǎn)和伸縮的化學(xué)鍵非常多，構(gòu)象可能也會(huì)很復(fù)雜，逡逑但盡管如此，，我們還是假設(shè)出了一個(gè)可能的反應(yīng)過(guò)渡態(tài)（圖２－８）。我們認(rèn)為，這個(gè)逡逑ＰＣＣＰ催化劑的催化模式與孫建偉等人報(bào)導(dǎo)的手性磷酸催化劑催化內(nèi)消旋環(huán)氧和巰基逡逑苯并噻唑開(kāi)環(huán)的模式可能是類似的。催化劑的質(zhì)子與底物環(huán)氧發(fā)生氫鍵作用活化環(huán)逡逑氧，同時(shí)底物巰基苯并噻唑的質(zhì)子與催化劑上酯基的羰基氧產(chǎn)生氫鍵作用，然后在催逡逑化劑的手性環(huán)境下，硫原子對(duì)環(huán)氧親核進(jìn)攻開(kāi)環(huán)得到不對(duì)稱產(chǎn)物。加入的異丙基苯逡逑胺在反應(yīng)的過(guò)渡態(tài)中可能與催化劑存在７ＷＩ相互作用，同時(shí)氮原子存在的堿性對(duì)催化逡逑劑的酸性進(jìn)行調(diào)控，ｉＶ－異丙基苯胺本身對(duì)過(guò)渡態(tài)周圍的空間位阻進(jìn)行調(diào)控，從而提高逡逑反應(yīng)的對(duì)映選擇性。逡逑４１逡逑
【學(xué)位授予單位】：北京化工大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2018
【分類號(hào)】：O621.251

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本文編號(hào)：2636848