【摘要】：金雞納生物堿具有價(jià)廉、易得等特點(diǎn),分子中含有多個(gè)手性中心,易于結(jié)構(gòu)修飾,在不對(duì)稱合成中發(fā)揮著重要的作用。本文設(shè)計(jì)了系列以金雞納生物堿為手性中心的手性配體及手性催化劑,并將其應(yīng)用于不對(duì)稱催化反應(yīng)中。基于氧化石墨烯獨(dú)特的層狀結(jié)構(gòu),較大表面積及豐富的表面含氧官能團(tuán),以新型二維碳材料-氧化石墨烯為載體,通過巰基-雙鍵click反應(yīng)設(shè)計(jì)合成了氧化石墨烯負(fù)載金雞納堿衍生伯胺催化劑。使用FT-IR、XRD、化學(xué)滴定等方法,對(duì)催化劑的組成和結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征。該催化劑在催化水相直接不對(duì)稱Aldol反應(yīng)中表現(xiàn)出中等的轉(zhuǎn)化率和對(duì)映選擇性�；诰垡叶嫉南噢D(zhuǎn)移功能和離子液體的穩(wěn)定和活化作用,設(shè)計(jì)了聚醚離子液體功能化金雞納堿催化劑(PEG-IL-CN-n(n=4,8,13))。使用FT-IR、1HNMR等方法,對(duì)催化劑的組成和結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征。該催化劑應(yīng)用于水相直接不對(duì)稱Aldol反應(yīng)中表現(xiàn)出中等的轉(zhuǎn)化率,且解決了水相有機(jī)反應(yīng)的傳質(zhì)問題�；诮痣u納堿衍生手性配體,設(shè)計(jì)合成了新型席夫堿配合物催化劑。將9-氨基金雞納堿與水楊醛或3,5-二叔丁基水楊醛反應(yīng)得到席夫堿,后與四水乙酸錳反應(yīng)可得到席夫堿錳配合物催化劑。采用FT-IR、UV-Vis等表征催化劑結(jié)構(gòu)。該催化劑在烯烴環(huán)不對(duì)稱氧化反應(yīng)中表現(xiàn)出優(yōu)異的催化活性。
【圖文】：

１．３．１．３催化不對(duì)稱Ｆｒｉｅｄｅｌ－Ｃｒａｆｔｓ反應(yīng)逡逑２００６年，Ｄｅｎｇ課題組［４］還研究了使用有機(jī)催化劑催化吲哚與亞胺的高對(duì)映逡逑體選擇性的不對(duì)稱Ｆｒｉｅｄｅｌ－Ｃｒａｆｔｓ反應(yīng)（如圖１－４所示）。吲哚跟亞胺的底物范圍很逡逑廣，使用這種催化劑，該反應(yīng)可以提供一種得到３－吲哚基甲胺的實(shí)用的對(duì)映選擇逡逑性催化的方法，從而促進(jìn)合成具有生物活性的吲哚化合物。它對(duì)烷基亞胺的獨(dú)特逡逑的適用性，可能會(huì)為全合成吲哚堿或類似物提供一種可能。逡逑１．３．１．４催化不對(duì)稱共輒加成反應(yīng)逡逑２００６年，Ｗａｎｇ等人［２２］研宄了金雞納堿硫脲催化的烯酮的不對(duì)稱共軛加成，逡逑得到高對(duì)映體選擇性的加成產(chǎn)物（如圖１－５所示）。共軛加成產(chǎn)物有很多官能團(tuán)，逡逑是有機(jī)合成反應(yīng)中的重要中間體。他們還研究了共軛加成的適用范圍和合成具有逡逑生物活性的有趣的目標(biāo)產(chǎn)物的實(shí)用性。逡逑１．３．１．５催化不對(duì)稱Ａｌｄｏｌ反應(yīng)逡逑Ｚｈａｏ等［２３］人使用金雞納堿衍生硫脲催化劑芳基乙酮與ｐ，Ｙ－不飽和ａ酮酯的不逡逑對(duì)稱Ａｌｄｏｌ反應(yīng)，得到較高的收率和ｅｅ值（高達(dá)９５％）（如圖１－６所示）。逡逑４逡逑

Ｆｉｇｕｒｅ邋１－４邋Ｃｉｎｃｈｏｎａ邋ａｌｋａｌｏｉｄ邋ｃａｔａｌｙｚｉｎｇ邋ａｓｙｍｍｅｔｒｙ邋Ｆｒｉｅｄｅｌ－Ｃｒａｆｔｓ邋ｒｅａｃｔｉｏｎ逡逑？邋ｕ邋ｉ邋、邋Ｕ邋１０邋ｍｏｌ。／。ＶＩ邋（Ｅｔ０２Ｃ）ＨＣ邋Ｏ逡逑ＭｅＯ八’ＤＥｔ邐ｘｙｌｅｎｅｓ，邋ｒｔ￣￣＂逡逑ｌｂ邐２邐３１－ｗ逡逑４教ｒＩ邐ＩＩ邐ＩＩＩ邐ＶＩ邐Ｖ逡逑圖１－５金雞納堿催化不對(duì)稱共軛加成反應(yīng)逡逑Ｆｉｇｕｒｅ邋１－５邋Ｃｉｎｃｈｏｎａ邋ａｌｋａｌｏｉｄ邋ｃａｔａｌｙｚｉｎｇ邋ａｓｙｍｍｅｔｒｙ邋ｃｏｎｊｕｇａｔｅｄ邋ａｄｄｉｔｉｏｎ邋ｒｅａｃｔｉｏｎ逡逑八義邐Ｘ邋，，２邐ｒ２0２ｈ２ｃｏｈ0邐＾ｎｈＳ逡逑
【學(xué)位授予單位】：湖南師范大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2018
【分類號(hào)】：O643.36;O629.3

【參考文獻(xiàn)】

相關(guān)期刊論文 前3條

1 趙文善;曲程科;楊莉莉;崔元臣;;殼聚糖負(fù)載辛可寧催化劑的制備及其在水中催化不對(duì)稱Aldol反應(yīng)（英文）[J];催化學(xué)報(bào);2015年03期

2 宋江慶;何煒;聶慧芳;李曉曄;張生勇;;新型金雞納生物堿季銨鹽類手性相轉(zhuǎn)移催化劑的合成及其催化活性[J];合成化學(xué);2011年01期

3 楊建國,牛文新,李建設(shè),吳承佩,丁延偉;聚苯乙烯/氧化石墨納米復(fù)合材料的制備與性能[J];高分子材料科學(xué)與工程;2005年05期

本文編號(hào)：2628496