【摘要】：本論文以二茂鐵基腙為原料合成了二茂鐵砜、二茂鐵吡啶和鄰位芳香雜環(huán)取代的二茂鐵吖嗪化合物,分為以下三部分。第一部分是銅催化下二茂鐵基腙經(jīng)過分子內(nèi)反應(yīng)形成二茂鐵砜類化合物。通過對催化劑、堿、溶劑的篩選,最終確定了最佳條件:Cu I(20 mol%)為催化劑、K_2CO_3(3.0 equiv.)為堿、dioxane(2 mL)做溶劑,惰氣氛圍,溫度為110 ~oC,時間為14 h。并以高產(chǎn)率(69-92%)獲得一系列二茂鐵基砜類化合物。同時,加大催化劑和堿的用量,得到了1,1’-雙取代二茂鐵砜。此外,二茂鐵基腙還可以作為一種很好的烷基化試劑,第二部分內(nèi)容即在此基礎(chǔ)上進行的,是銅催化的二茂鐵基腙與吡啶N-氧化物的偶聯(lián)反應(yīng)。使用最佳條件:吡啶N-氧化物(1.0 equiv.)、二茂鐵基腙(2.0 equiv.)、CuI(20 mol%)為催化劑、LiO~tBu(3.5 equiv.)為堿、dioxane(2 mL)為溶劑,惰氣氛圍,溫度100 ~oC,時間12 h。高選擇性、中等產(chǎn)率的(27-72%)制備了系列二茂鐵基吡啶N-氧化合物。并對產(chǎn)物4a進行了還原實驗,得到脫氧產(chǎn)物4p。第三部分探索了鈀催化下吖嗪導(dǎo)向的碳氫鍵活化反應(yīng)。通過二茂鐵基吖嗪與苯并呋喃的雙碳氫鍵活化實現(xiàn)了鄰位苯并呋喃取代的二茂鐵吖嗪化合物的制備。反應(yīng)符合原子經(jīng)濟性原則。對普適性研究發(fā)現(xiàn),苯并呋喃類似物均能參與反應(yīng),以中等偏低的產(chǎn)率(32-43%)獲得鄰位芳香雜環(huán)取代的二茂鐵吖嗪類物質(zhì),這為今后平面手性二茂鐵衍生物的制備提供了一種新的參考。此外,論文中合成的化合物都通過~1H NMR,~(13)C NMR,HRMS等測試手段進行了表征。
【圖文】：

化合物2a的分子結(jié)構(gòu)

化合物4a的分子結(jié)構(gòu)
【學(xué)位授予單位】：內(nèi)蒙古大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2018
【分類號】：O627.81

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本文編號：2626624