【摘要】：有機(jī)電化學(xué)是集有機(jī)合成和電化學(xué)技術(shù)于一體的一門學(xué)科,迎合綠色有機(jī)化學(xué)的發(fā)展,探索綠色合成方法是一種趨勢(shì)。電化學(xué)方法是利用清潔的電子來(lái)代替?zhèn)鹘y(tǒng)氧化劑和還原劑,減少了物質(zhì)消耗,從生產(chǎn)源頭上降低了對(duì)環(huán)境的污染,被譽(yù)為“綠色化工”過(guò)程。有機(jī)電合成具有選擇性高、工藝要領(lǐng)簡(jiǎn)單、反應(yīng)容易控制等特點(diǎn),通常在常溫常壓下進(jìn)行,反應(yīng)條件溫和,也可以減少能源耗損。通過(guò)對(duì)電解條件的調(diào)節(jié),可以較容易的控制生產(chǎn)實(shí)驗(yàn)過(guò)程,更加符合低碳經(jīng)濟(jì)和可持續(xù)發(fā)展的要求。α-羰基酰胺及α-羰基酯是合成很多藥物及其他有機(jī)物的重要中間體,本文采用α-溴代苯乙酮衍生物分別與一級(jí)胺、二級(jí)胺反應(yīng)進(jìn)行了系統(tǒng)的電化學(xué)氧化研究來(lái)合成α-羰基酰胺及酯類目標(biāo)化合物。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:αα-溴代苯乙酮與一級(jí)胺反應(yīng)時(shí),以KI為催化劑,加入4-硝基苯酚輔助劑,CH3OH為溶劑,在單室池中通入02,以Pt片為工作電極和輔電極,恒電流條件下進(jìn)行電解,生成了一系列αα-羰基酰胺類化合物。有趣的是當(dāng)α-溴代苯乙酮與二級(jí)胺以相同的實(shí)驗(yàn)條件反應(yīng)進(jìn)行電解時(shí),產(chǎn)物并沒(méi)有按照與一級(jí)胺反應(yīng)的規(guī)律生成α-羰基酰胺,而是生成了αα-羰基甲酯。本文共計(jì)合成αα-羰基酰胺及α-羰基酯各自9個(gè),并對(duì)上述反應(yīng)原理進(jìn)行初步討論,所得產(chǎn)物均經(jīng)1HNMR, 13C NMR表征。本文的創(chuàng)新點(diǎn)在于利用有機(jī)電化學(xué)合成氧化αα-溴代苯乙酮底物,不但形成α-羰基,同時(shí)還形成酰胺及酯官能團(tuán),合成效率高,基團(tuán)轉(zhuǎn)換一步完成,比傳統(tǒng)化學(xué)法優(yōu)勢(shì)明顯,為綠色合成化學(xué)提供了新的方向和思路。
【圖文】：

為亞甲基上的峰，在０．９７－１．０１邋ｐｐｍ處出現(xiàn)三重峰，為甲基峰。從核磁氫譜中我們就可逡逑以確認(rèn)該化合物中氫的個(gè)數(shù)，然后我們又做了核磁碳譜，來(lái)進(jìn)一步的確定該化合物的逡逑分子結(jié)構(gòu)式。由下圖２－２邋ｌｂ所示，還是以氘代氯仿為溶劑，在１８７．９０邋ｐｐｍ處和１６１．７６逡逑ｐｐｍ處分別為兩個(gè)羰基的出峰處，在１２８．４４－１３４．３１邋ｐｐｍ處是苯環(huán)的六個(gè)碳的出峰位置，逡逑其中２，邋６位的碳是兩個(gè)對(duì)稱的碳，在譜圖上反應(yīng)為兩個(gè)峰疊加在一個(gè)峰上，從峰的逡逑高度上也可以判定。同樣的道理，在３，邋５位的碳出現(xiàn)在一個(gè)峰位置上。在１３３．３７邋ｐｐｍ逡逑和１３４．３１邋ｐｐｍ分別為１，４為的碳。７７．００邋ｐｐｍ處是氘代氯仿的出峰位置。在４１．０９邋ｐｐｍ，逡逑２２．５７邋ｐｐｍ，，１１．３４邋ｐｐｍ處分別出現(xiàn)了三個(gè)峰，分別是丙胺上的三個(gè)碳，也是進(jìn)一步的逡逑確定了該化合物為２－羰基苯乙酰丙胺。逡逑ｍ邋２１２邋５邋５；邋￥？２邐§邋９￡．邋＇Ａ邋７Ｘ．邐｜逡逑ｏｅ邋？ｃ邋ｒ－邋ｒ－邋ｒ－邋ｒ－邋ｒ－邋ｒ－邋ｒ－邐＊？，邐—邋—邋？－00邐．逡逑１邐－１＾１＾－邋ｗ邐邐邐，邐１邐邐逡逑ｖ邐－ｆ邋＊ｒ

環(huán)伏安法是最常見(jiàn)的研宄方法，也可用于對(duì)反應(yīng)機(jī)理的控制和監(jiān)控，從氧化還原電位逡逑數(shù)值確定實(shí)驗(yàn)方法等等。逡逑圖３－１為一定濃度的２－溴苯乙酮在甲醇溶液中的循環(huán)伏安曲線，從該圖中我們可逡逑以觀察到有一個(gè)氧化峰在１．８Ｖ左右，在１．３Ｖ出現(xiàn)一個(gè)還原峰，并且該反應(yīng)是一個(gè)不逡逑可逆過(guò)程。圖３－２中曲線ａ為２－溴苯乙酮不同掃描速度的循環(huán)伏安曲線，由圖中可以逡逑看出，隨著掃描速度的增加，氧化峰出現(xiàn)偏移，氧化峰電流也是逐漸增加的，是分散逡逑擴(kuò)散過(guò)程。逡逑，邐１邐３０ｍＶ邋ｓ＇１逡逑１００－逡逑－２０－ｌ邐１邐？邐１邐１邐１邐？邐１邐？邐１邐？逡逑０．０邐０．５邐１．０邐１．５邐２．０逡逑Ｅ邋（Ｖ）邋ｖｓ．Ａｇ／Ａｇｃｌ逡逑圖３－１邋２－溴代苯乙酮的循環(huán)伏安曲線逡逑Ｆｉｇ．邋３－１邋Ｃｙｃｌｉｃ邋ｖｏｌｔａｍｍｏｌ邋ｇｒａｍｓ邋ｏｆ邋２－Ｂｒｏｍｏａｃｅｔｏｐｈｅｎｏｎｅ逡逑２８逡逑
【學(xué)位授予單位】：天津科技大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類號(hào)】：O621.38

【參考文獻(xiàn)】

相關(guān)期刊論文 前4條

1 梁高健;;廢電池回收與利用的研究[J];北方環(huán)境;2011年09期

2 葉小鶴;王歡;薛騰;張麗;陸嘉星;;無(wú)隔膜電解槽中四醋酸鉛間接電有機(jī)合成研究[J];有機(jī)化學(xué);2007年05期

3 馬淳安;;有機(jī)電化學(xué)合成技術(shù)基礎(chǔ)[J];杭州化工;1999年03期

4 李偉善;間接有機(jī)電合成原理及應(yīng)用 Ⅱ 間接陽(yáng)極氧化電合成[J];廣州化工;1995年02期

相關(guān)碩士學(xué)位論文 前1條

1 紀(jì)晨;銅（Ⅱ）催化氧化合成鄰羰基芳基酰胺類化合物研究[D];鄭州大學(xué);2012年

本文編號(hào)：2624859