羥基瓜環(huán)固相微萃取攪拌棒的制備及其分析檢測(cè)應(yīng)用

發(fā)布時(shí)間：2020-04-12 05:51

【摘要】：固相微萃取(Soild Phase Microextraction,SPME)技術(shù)是一種集采樣、富集、解吸和進(jìn)樣為一體的樣品前處理技術(shù),它具有操作簡(jiǎn)單、萃取效率好、靈敏度高等優(yōu)點(diǎn)。在SPME中,涂層是固相微萃取技術(shù)的核心,涂層的優(yōu)劣直接影響到分析檢測(cè)的適用范圍、萃取效率、富集倍數(shù)、靈敏度以及檢出限,因此涂層是發(fā)展SBSE技術(shù)的重點(diǎn)。本實(shí)驗(yàn)組已制備出新型PDMS/(HO)_1Q[7]涂層,但是影響涂層的萃取性能的機(jī)理尚不明確,故本文針對(duì)用溶膠-凝膠法自制的PDMS/(HO)_1Q[7]固相微萃取攪拌棒,對(duì)其可能的萃取機(jī)理和萃取性能進(jìn)行了探討,并且考察了PDMS/(HO)_1Q[7]固相微萃取攪拌棒對(duì)肉類食品中雌激素類藥物殘留檢測(cè)。主要內(nèi)容如下:1..介紹固相微萃取技術(shù)的3種主要形式:纖維針式固相微萃取技術(shù)(Fiber SPME)、管內(nèi)固相微萃取技術(shù)(In-tube SPME)和固相微萃取攪拌棒技術(shù)(SBSE);固相微萃取涂層的制備方法和種類;對(duì)瓜環(huán)的簡(jiǎn)單綜述;以及固相微萃取攪拌棒在生物、環(huán)境和食品領(lǐng)域的分析應(yīng)用。2.采用硅膠柱層析法分別對(duì)粗產(chǎn)品Q[7]和(HO)_1Q[7]進(jìn)行分離提純。以乙酸?水?甲酸(V/V/V=10:10:2)的洗脫液進(jìn)行淋洗,利用硅膠薄層色譜法追蹤洗脫液的組成變化,分別收集Q[7]和(HO)_1Q[7]的洗脫液,旋干,在紅外燈下烘干即可得目標(biāo)產(chǎn)物;通過紅外、核磁和高分辨質(zhì)譜對(duì)其表征。3.將純化分離得到的(HO)_1Q[7]通過溶膠-凝膠法制備成PDMS/(HO)_1Q[7]溶膠-凝膠涂層涂覆在支撐體小棒上,最后在N2的保護(hù)下經(jīng)過180℃的老化溫度制得PDMS/(HO)_1Q[7]涂層的溶膠-凝膠涂層固相微萃取攪拌棒。并對(duì)自制萃取小棒進(jìn)行了紅外表征、表面形貌表征、熱穩(wěn)定性表征和精密度考察。紅外表征結(jié)果表明(HO)_1Q[7]牢牢地鍵合在了PDMS涂層上;通過掃描電鏡看到涂層表面結(jié)構(gòu)均勻、致密,未發(fā)現(xiàn)裂痕;通過熱重分析,150℃時(shí)左右質(zhì)量變化了11.55%,表明涂層的熱穩(wěn)定性良好,滿足大多數(shù)分析測(cè)試需要控溫的要求;對(duì)涂層精密度的考察,其中一根小棒的RSD%在1.7%-5.1%之間,表明萃取小棒重現(xiàn)性良好;5根小棒之間的RSD%在3.6%-6.4%之間,表明萃取小棒精密度良好,滿足分析檢測(cè)的需求。4.通過3個(gè)實(shí)驗(yàn)來探討了PDMS/(HO)_1Q[7]溶膠-凝膠涂層的萃取機(jī)理。首先將Q[7]和(HO)_1Q[7]分別與10個(gè)客體分子做了等溫滴定量熱測(cè)定,實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明Q[7]和(HO)_1Q[7]與10個(gè)客體的結(jié)合常數(shù)差別不大,(HO)_1Q[7]比Q[7]的略小。表明Q[7]和(HO)_1Q[7]與10個(gè)客體的相互作用較強(qiáng),但是引入-OH使(HO)_1Q[7]的結(jié)合常數(shù)比Q[7]的略小;第二個(gè)實(shí)驗(yàn)則通過~1HNMR NMR研究了Q[7]和(HO)_1Q[7]分別與9個(gè)客體分子之間的作用模式,結(jié)果表明這9個(gè)客體分子與Q[7]和(HO)_1Q[7]相互作用模式既有空腔作用,也有去屏蔽作用,Q[7]和(HO)_1Q[7]的作用模式相似;第三個(gè)實(shí)驗(yàn)考察了自制PDMS/(HO)_1Q[7]、自制PDMS/(HO)_1Q[6]、自制PDMS和商品PDMS涂層萃取4’4-聯(lián)吡啶的萃取效率。結(jié)果表明是因?yàn)槿苣z凝膠法制備涂層的多孔特性和(HO)_1Q[7]的較高的分子識(shí)別性使自制PDMS/(HO)_1Q[7]有較高的萃取效率。5.對(duì)自制PDMS/(HO)_1Q[7]溶膠-凝膠涂層固相微萃取攪拌棒同時(shí)萃取不同極性化合物混合物的能力進(jìn)行測(cè)定。選擇萃取了混合的七種不同極性的化合物,并且和商品涂層進(jìn)行比較,制作了標(biāo)準(zhǔn)曲線、回收率、富集倍數(shù)以及線性范圍等分析參數(shù)。結(jié)果表明自制PDMS/(HO)_1Q[7]涂層對(duì)不同極性的物質(zhì)都具有較高的富集倍數(shù)(10~60),較寬的線性范圍(1×10-5~1×10-9)以及較低的檢出限(1.2×10-10~8.9×10-9g/m L)。表明自制PDMS/(HO)_1Q[7]溶膠-凝膠涂層固相微萃取攪拌棒可適用于對(duì)不同極性化合物混合物的萃取。6.使用自制的PDMS/(HO)_1Q[7]溶膠-凝膠涂層固相微萃取攪拌棒,建立PDMS/(HO)_1Q[7]SBSE-LD-HPLC-UV萃取檢測(cè)肉類食品中3種常見雌激素殘留的分析方法,系統(tǒng)地優(yōu)化了實(shí)驗(yàn)因素對(duì)其萃取效果影響,確定了最佳的萃取條件。建立的分析方法的線性范圍0.2-5000μg/L之間,相關(guān)系數(shù)在0.9985-0.9998之間,檢出限在0.06-1.4μg/L之間,富集倍數(shù)在19.3-25.2倍之間。采用標(biāo)準(zhǔn)加入法分別對(duì)豬肉和雞肉進(jìn)行加標(biāo)回收率實(shí)驗(yàn),結(jié)果表明3種雌激素的平均回收率在72.7%-113.4%之間,另外還考察了所建立分析方法的精密度,自制涂層萃取小棒日內(nèi)萃取的RSD%在3.9%-6.6%之間,日間萃取的RSD%在2.8%-7.5%之間。表明建立的分析方法線性范圍寬,準(zhǔn)確度高,精密度好,滿足肉類食品中雌激素殘留檢測(cè)的要求。
【圖文】：

固相微萃取,固相微萃取技術(shù)