【摘要】：烯烴聚合催化是重要的工業(yè)化學(xué)過程。每年有超過1億噸的單體(主要是乙烯和丙烯)被轉(zhuǎn)化成耐用、高原子經(jīng)濟(jì)性和低能耗的聚合材料。聚烯烴材料已成為工業(yè)生產(chǎn)的重要組成部分,這在很大程度上取決于過渡金屬配合物催化劑的高效設(shè)計和合成�；谝陨媳尘�,本論文圍繞兩種含氮的多齒配體化合物開展研究,主要有氨基吡啶化合物和呋喃苯腙化合物。研究內(nèi)容包括:合成配體化合物,再將其與氯化鋯反應(yīng),合成相應(yīng)的金屬有機(jī)化合物,并對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征。將所得苯腙配體金屬鋯化合物作為乙烯聚合催化劑進(jìn)行性能研究。此外,兩個手性雙二茂鐵�；螂寤衔锉缓铣珊捅碚�,并對這兩個化合物的電化學(xué)性質(zhì)及生物活性進(jìn)行了研究。具體表述如下:第一章:導(dǎo)論,介紹了與本論文相關(guān)的研究背景及進(jìn)展情況,分為三個部分:(1)主要的幾類烯烴聚合催化劑;(2)聚乙烯材料的概況;(3)本課題組的部分研究成果。第二章:以氨基吡啶為起始原料,通過一系列反應(yīng),合成了一個氨基吡啶鋯金屬配合物3a,通過X-ray單晶衍射手段進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征(式1)。在研究氨基吡啶金屬配合物的合成反應(yīng)過程中我們意外得到了三個氨基吡啶Si2N2四元環(huán)化合物4a-4c(式2),并且利用核磁、X-ray單晶衍射技術(shù)對其進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征。(?)式1基吡啶鋯金屬配合物的合成 (?)式2吡啶鋯金屬配合物的合成第三章:合成了苯腙類配體相應(yīng)的金屬鋯化合物3c-3e(式3),將其作為催化劑,以MAO為助催化劑,考察了MAO的用量、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間等條件對催化乙烯聚合反應(yīng)性能的影響,并利用GPC和DSC這兩種測試手段對所得聚合物進(jìn)行詳細(xì)表征。3c-3e催化乙烯聚合反應(yīng)所得聚乙烯均屬于高分子量聚乙烯,其中3c催化乙烯聚合的活性最高為8.02×104 g·mol-1(Zr)·h-1,所得聚乙烯分子量在555-1848 kg·mol-1之間。3d,3e的最高催化活性分別為2.95×104 g·mol-1(Zr)·h-1,4.60×104 g·mol-1(Zr)·h-1。(?)式3呋喃苯腙鋯金屬配合物的合成第四章:合成了兩個手性雙二茂鐵酰基硫脲化合物(1R,2R)-雙(二茂鐵酰基硫脲基)環(huán)己二胺(1)和(1S,2S)-雙(二茂鐵�；螂寤�)環(huán)己二胺(2),并利用核磁、元素分析、紅外光譜、紫外-可見光譜、X-ray單晶衍射技術(shù)對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征(式4)。其電化學(xué)性質(zhì)通過循環(huán)伏安法(CV)和差分脈沖伏安法(DPV)進(jìn)行研究。此外,這兩個化合物還對肝癌細(xì)胞具有一定的抑制作用。(?)式4雙二茂鐵�；螂寤衔�
【圖文】：

第一章 導(dǎo)論時的催化活性為 6.03×108g·mol-1(Ti)·h-1，聚合物分子量為 280 kg·mol-1，當(dāng)反應(yīng)溫度為160℃時，其催化活性仍高達(dá)3.70×108g·mol-1(Ti)·h-1，聚合物分子量為237 kg·mol-1。相比之下，配合物 8 比配合物 3-7 聚合得到的共聚物不僅分子量更高，其催化活性更是高出了一個數(shù)量級。2015 年，Klosin 等人合成得到了環(huán)戊二烯上添加芳香性取代基的鈦配合物 9，10[27]，采用 B(C6F5)3作助催化劑，，成功制得乙烯-苯乙烯共聚物，并對其催化活性和聚合物分子量進(jìn)行了測定。

多齒氮配體金屬化合物的合成表征及應(yīng)用的三個取代基可供變更，且對配體的電荷效應(yīng)及用，因而，這一類共軛螯合的配體近乎可以與周合物。電子體系，與金屬中心成鍵時通常采用雙齒螯合心金屬元素性質(zhì)和 N-C-N 共軛骨架上取代基類合方式還有以下幾種變化，如圖 1.3B 所示。
【學(xué)位授予單位】：山西大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2018
【分類號】：O641.4

【參考文獻(xiàn)】

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本文編號：2609916