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基于拉伸流場作用的UHMWPE分子運動和結晶行為的拉曼光譜研究

發(fā)布時間:2020-03-30 05:58
【摘要】:超高分子量聚乙烯(UHMWPE)具有耐磨、抗沖擊、耐腐蝕、自潤滑等良好性能,在國防、醫(yī)療、長距離輸運管道等領域有著極大的應用前景。本文以共焦拉曼光譜為主要研究手段,構建了不同工藝、不同分子量、不同停留時間的UHMWPE拉伸流場加工體系,并與剪切流場加工體系進行對比,探討了拉伸流場下UHMWPE聚集態(tài)結構演變規(guī)律,主要研究工作和實驗結果如下。(1)探討不同分子量初生UHMWPE粉末的聚集態(tài)結構特性,摸索共焦拉曼光譜測試UHMWPE聚集態(tài)結構的最優(yōu)條件。結果表明,初生UHMWPE粉末聚集態(tài)微納結構中的微纖維部分的結晶性能高于其非微纖維部分;在-120~120℃溫度區(qū)間,初生UHMWPE粉末聚集態(tài)結構相對穩(wěn)定,但當溫度超過140℃時,初生UHMWPE粉末大顆粒中的小顆粒出現(xiàn)溶脹并開始吞噬微纖維結構。(2)以分子量為300萬的UHMWPE為研究對象,分別研究其在拉伸流場和剪切流場作用下的構效關系。結果表明,在200℃加工條件下,在剪切流場作用下,UHMWPE的分子量降低40.3%,而在拉伸流場作用下,其分子量僅下降5%。這說明,相對于剪切流場,拉伸流場能夠有效減少UHMWPE加工過程中的分子鏈斷裂程度,降低UHMWPE的熱氧化降解。實驗結果還表明,在拉伸流場作用下,基于拉伸流場作用的UHMWPE樣品具有顯著的取向作用,但UHMWPE的結晶度卻明顯低于剪切流場下作用下的樣品。(3)分別研究了不同分子量UHMWPE在拉伸流場作用下,不同停留時間對分子運動及結晶行為的影響。結果表明,在拉伸流場作用下,雖然UHMWPE的分子量大小對其熔融塑化效果的影響不大,但隨著UHMWPE分子量的增加,UHMWPE分子量的保持率顯著減小,分子鏈的活動能力增加,結晶度增大;隨著停留時間增加,UHMWPE樣品熔融缺陷逐漸減少。這可能是因為,在拉伸流場作用下,UHMWPE分子鏈的相互擴散能力增大,分子間融合程度提高,材料的殘余應力降低。
【圖文】:

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變溫拉曼光譜可用于研宄材料在不同溫度下的拉曼光譜變化規(guī)律,闡明逡逑UHMWPE初生粉未在熔融轉(zhuǎn)變過程中結構變化的規(guī)律,為UHMWPE的加工工藝、逡逑配方設計和應用領域的確定提供理論指導。圖1-8是UHMWPE初生粉末的變溫拉曼逡逑光譜圖。逡逑(a)邋|邐似。⑴。 ̄ ̄I1295邐測(b)邐I逡逑I邋__逡逑翌_£_,丨N.?邋.邋'邋/fj、-.,邋邋、-J邐— ̄ ̄7邐 ̄12 ̄逡逑1000邐1100邐1300邐1400邐1500邐2600邐2700邐2800邐2900邋i邋3000邐3100逡逑Raman邋shift邋(cm-1)邐Raman邋shift邋(cm'1)逡逑圖1-8邋UHMWPE初生粉末的變溫拉曼光譜逡逑Fig.邋1-8邋Variable邋Temperature邋Raman邋Spectroscopy邋of邋UHMWPE邋Primary邋Powders逡逑從圖1-8可以看出,在變溫熱臺上進行升溫和降溫處理,-120邋°C至120邋°C之間逡逑樣品的峰強幾近無變化,也就是說UHMWPE初生粉末在-120邋°C至120邋°C之間的聚集逡逑態(tài)結構是相對穩(wěn)定的,由于UHMWPE制品在此溫度范圍內(nèi)的聚集態(tài)結構幾乎不產(chǎn)生逡逑變化,間接說明了在此溫度范圍內(nèi),溫度對UHMWPE制品性能影響不大,說明逡逑UHMWPE制品在-120°C至120°C之間可以穩(wěn)定使用,既印證了UHMWPE在低溫下的逡逑良好穩(wěn)定性

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Fig.邋1-9邋Polarizer邋Microscopy邋of邋UHMWPE邋Nascent邋Powders逡逑1.3.5動態(tài)流變對UHMWPE初生粉末的流變行為研究逡逑圖1-10是不同溫度下的UHMWPE樣品的儲能模量(G’)和耗散因子(tanS)。從逡逑圖1-10可以看出,當體系的溫度低于140T:時,隨著溫度的升高,樣品的G’快速下降;逡逑但當體系的溫度在140?18CTC范圍內(nèi),隨著溫度的升高,體系的G’呈緩慢增大趨勢;逡逑而但溫度超過180°C時,體系的G'隨著溫度升高又呈下降趨勢。這是由于UHMWPE逡逑初生粉未在成型過程中沒有足夠的松弛時間[62],當對UHMWPE初生粉未施加溫度逡逑時,在低溫(<100邋°C)成型過程,G’幾乎不變;而當溫度從100邋°C升溫到140°C逡逑(UHMWPE高彈態(tài)轉(zhuǎn)化溫度)時,UHMWPE初生粉未由玻璃態(tài)向高彈態(tài)轉(zhuǎn)化,在逡逑此過程中,UHMWPE分子鏈段間的纏結產(chǎn)生松動,出現(xiàn)應力松弛,進而儲能模量降逡逑低;當溫度從140°C升至180°C時
【學位授予單位】:福建師范大學
【學位級別】:碩士
【學位授予年份】:2018
【分類號】:O657.37;TQ325.12

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