【摘要】：近年來隨著全社會環(huán)保意識的不斷強(qiáng)化,綠色合成化學(xué)概念深入人心。無溶劑合成、水相合成、無催化劑或無金屬催化合成等過程已經(jīng)成為合成化學(xué)家追逐的目標(biāo)和研究熱點。含氮、硫、磷雜原子的化合物,如異吲哚啉酮、苯并噻唑及硫代磷酸酯,是重要的功能分子,其結(jié)構(gòu)單元廣泛存在于天然化合物和藥物分子中�；诖吮疚南Ｍ镁G色合成化學(xué)相關(guān)方法,通過無過渡金屬或者無催化劑催化構(gòu)筑C-N,C-C,C-S及S-P鍵,合理設(shè)計合成多樣性的含氮、硫、膦有機(jī)功能分子。本論文工作分為五個部分:(1)發(fā)展了無催化劑下以水為溶劑合成3-喹啉烷烴取代的異吲哚啉酮的綠色方法。即2-甲基喹啉、2-甲酰苯甲酸和胺在無催化劑條件下通過類似Mannich反應(yīng)發(fā)生三組分一鍋法合成喹啉甲基取代的異吲哚啉酮。該反應(yīng)可能是經(jīng)過亞胺的形成、親核加成和環(huán)化來構(gòu)建的。脂肪胺、芳香胺和2-烷烴喹啉底物都是適用的。實驗研究發(fā)現(xiàn)2-甲酰苯甲酸不僅作為反應(yīng)物,也是反應(yīng)的催化劑。綠色的水作為反應(yīng)介質(zhì),溫和的反應(yīng)條件和可以大規(guī)模的制備都使得該方法是具有生物活性的3-取代異吲哚啉酮合成重要的補(bǔ)充。(2)發(fā)展了 2-萘酚、2-甲酰苯甲酸和胺無催化劑水相下通過Mannich反應(yīng)發(fā)生三組分一鍋法合成萘酚取代的異吲哚啉酮的綠色方法。2-萘酚作為親核試劑與2-甲酰苯甲酸和胺原位生成的亞胺發(fā)生加成和環(huán)化反應(yīng),合成了 2-萘酚取代的異吲哚啉酮化合物。該方法優(yōu)點包括綠色環(huán)保水作為溶劑,溫和的反應(yīng)條件,后處理操作簡單,無需柱層析分離,整個過程包括后處理不需其他有機(jī)溶劑,反應(yīng)完后直接過濾乙醇和水重結(jié)晶,唯一副產(chǎn)物為水,對環(huán)境友好。且該反應(yīng)可以放大到克級。(3)發(fā)展了室溫條件下2-甲酰苯甲酸和芳香胺在無催化劑條件下通過氫轉(zhuǎn)移還原環(huán)化合成N-取代異吲哚啉酮的方法。以漢斯酯為氫源,通過2-甲酰苯甲酸的氫鍵為催化劑催化2-甲酰苯甲酸與芳香胺縮合還原環(huán)化,高效的合成了一系列N-取代的異吲哚啉酮。首次實現(xiàn)了該反應(yīng)無催化劑下的仿生催化合成。反應(yīng)具有良好的官能團(tuán)適應(yīng)性,還原劑漢斯酯易于制備,操作簡單易行,可以大規(guī)模制備,且制備后處理無需柱層析分離,多次簡單重結(jié)晶即可得到N-取代異吲哚啉酮。該研究為合成3-位無取代的異吲哚啉酮提供了簡便有效的方法。(4)發(fā)展了無金屬催化下鄰氯硝基苯和芐氯在硫粉促進(jìn)下的還原環(huán)化反應(yīng)三組分一鍋法合成了一系列2-芳基苯并噻唑化合物。該方法以哌啶和N-甲基嗎啉為堿,無溶劑下通過脫氯還原環(huán)化途徑合成了 2-芳基苯并噻唑化合物。與傳統(tǒng)合成苯并噻唑方法相比,該方法具有明顯優(yōu)點:原料廉價易得,操作方法簡單,硫粉對環(huán)境無污染即作反應(yīng)物又作還原劑。(5)發(fā)展了利用I2O5和DBU組合催化劑,催化亞磷酸酯與硫酚反應(yīng)合成了具有生物活性的硫代磷酸酯類化合物。該方法以I2O5為氧化劑,DBU為堿,室溫下通過偶聯(lián)硫酚與亞磷酸酯合成了硫代磷酸酯化合物,產(chǎn)率中等到良好。該反應(yīng)特征無金屬和過氧化物催化。
【學(xué)位授予單位】：陜西師范大學(xué)
【學(xué)位級別】：博士
【學(xué)位授予年份】：2018
【分類號】：O626

【參考文獻(xiàn)】

相關(guān)期刊論文 前1條

1 Yue-Jun Ouyang;Yuan-Yuan Li;Ning-Bo Li;Xin-Hua Xu;;A simple and convenient method for the synthesis of S-aryl phosphorothioates catalyzed by cesium hydroxide[J];Chinese Chemical Letters;2013年12期

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本文編號：2605560