【摘要】：重氮化合物是有機(jī)合成中非常重要的原料,被廣泛地應(yīng)用于合成各種有機(jī)化合物。本文對重氮化合物和重氮鹽的制備及性質(zhì)進(jìn)行了較為詳細(xì)的綜述,并以3-重氮吲哚-2-亞胺為底物,對這一類新穎重氮化合物的反應(yīng)性進(jìn)行了研究,在無金屬催化,光反應(yīng),金屬催化等方面有突破進(jìn)展,主要內(nèi)容和結(jié)果如下:1)K2CO3促進(jìn)的3-重氮吲哚-2-亞胺與碳親核試劑的偶聯(lián)反應(yīng)發(fā)展了一種由K2CO3促進(jìn)的3-重氮吲哚-2-亞胺與碳親核試劑的偶聯(lián)反應(yīng)。分別用2-萘酚類和2-芳基苯乙酸酯類化合物作親核試劑合成了 3-偶氮吲哚-2-胺類化合物和3-氫化偶氮吲哚-2-亞胺類化合物。合成的3-偶氮吲哚-2-胺類化合物可以作為硼的NNO型螯合配體,制備六環(huán)氟硼化合物。同時我們還發(fā)現(xiàn)六環(huán)氟硼化合物的固體吸收波長可達(dá)660 nm,有望被應(yīng)用于近紅外吸收材料。2)光促進(jìn)的3-重氮吲哚-2-亞胺的重排反應(yīng)發(fā)現(xiàn)在光的照射下,3-重氮吲哚-2-亞胺會發(fā)生重排反應(yīng)。3-重氮吲哚-2-亞胺的磺酰基上的氧會重排至吲哚的3-位上,生成2-亞磺酰亞胺-3-吲哚酮類化合物。通過對副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)分析,提出了可能的機(jī)理。3)銠催化下5H-吡嗪并[2,3-b]吲哚類化合物的合成發(fā)展了 一種銠催化的3-重氮吲哚-2-亞胺和2H-吖丙因生成5H-吡嗪并[2,3-b]吲哚類化合物的反應(yīng)。該方法操作簡便,反應(yīng)產(chǎn)率高,底物的普適性好。生成的5H-吡嗪并[2,3-b]吲哚類化合物不論是在溶液中還是在固體或粉末狀態(tài)都具有很好的熒光性質(zhì)。我們設(shè)計并合成了一系列含5H-吡嗪并[2,3-b]吲哚骨架的新熒光分子,這些分子有望成為具有良好空穴傳輸性能的有機(jī)光電材料。4)鈀催化下2-氨基-3-芳基吲哚及3-氟-3-芳基吲哚-2-亞胺的合成發(fā)展了一種鈀催化的3-重氮吲哚-2-亞胺和芳基硼酸的偶聯(lián)反應(yīng),合成了 2-氨基-3-芳基吲哚類化合物。該類化合物可以進(jìn)一步與NFSI反應(yīng)合成3-氟-3-芳基吲哚-2-亞胺類化合物。我們對偶聯(lián)反應(yīng)提出了一個新的機(jī)理,并實(shí)驗(yàn)證實(shí)鈀卡賓是反應(yīng)重要中間體。
【圖文】：

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【學(xué)位授予單位】：浙江大學(xué)
【學(xué)位級別】：博士
【學(xué)位授予年份】：2018
【分類號】：O626
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本文編號：2595355