【摘要】：本文采用水相熱回流法合成了水溶性CdSe及CdSe@ZnSe核殼型量子點,采用直接滴涂法或?qū)訉咏M裝法將其修飾到電極上,制備了相應的電化學發(fā)光傳感器,主要研究內(nèi)容如下:合成了不同回流時間下的水溶性CdSe量子點溶液,對其進行紫外-吸收光譜法、熒光光譜法、X-射線衍射法和傅里葉紅外光譜法進行一系列表征。隨著反應時間的不斷延長,量子點的吸收峰位置發(fā)生了明顯的紅移,熒光強度明顯升高、熒光壽命時間長,得到了具有優(yōu)異熒光性能的CdSe量子點溶液。在上述工作的基礎上,合成了水溶性CdSe@ZnSe核殼型量子點,CdSe@ZnSe核殼型量子點與單核量子點CdSe相比,紫外吸收峰與熒光發(fā)射峰明顯紅移,熒光強度明顯升高、熒光壽命延長,說明當在CdSe量子點表面包覆一層ZnSe后,鈍化了CdSe量子點表面缺陷,一定程度上彌補了量子點表面上的缺陷,具有更好的熒光性能。以金電極為工作電極,將CdSe量子點固定在金電極表面,制備了CdSe修飾電極,研究了CdSe修飾電極在含有魯米諾的磷酸緩沖溶液的陽極電化學發(fā)光(ECL)性質(zhì)。在堿性條件下,CdSe量子點可以使該體系的ECL強度值增強,當向新體系中加入葉酸后,其ECL強度又明顯增強,基于此可以成功實現(xiàn)對葉酸的定量檢測。ECL實驗中優(yōu)化了緩沖溶液的pH、魯米諾的濃度和掃描速度。在最佳實驗條件下,葉酸的濃度1.0×10~(-6)~1.1×10~(-4) mol L~(-1)范圍內(nèi)與ΔECL呈現(xiàn)良好的線性關系。最低檢出限(S/N=3)為3.3×10~(-7) mol L~(-1)。采用層層組裝法制備了GO-CdSe/GOx陽極電化學發(fā)光傳感器,以紫外光譜法、X-射線衍射法對修飾電極的性能進行表征,研究了該ECL傳感器的ECL性能。當向底液中加入不同濃度的葡萄糖時,ECL信號值明顯升高,通過葡萄糖氧化酶催化葡萄糖產(chǎn)生了H_2O_2,而H_2O_2可以增敏魯米諾體系的ECL強度,由此建立了一種檢測葡萄糖含量的新方法采用超聲混合法制備了二氧化鈦-硒化鎘(TiO_2-CdSe)復合物,將其直接滴涂在金電極表面,制得了TiO_2-CdSe/GE修飾電極。并以紫外光譜法、熒光光譜法和循環(huán)伏安法對該修飾電極的性能進行表征。在含有魯米諾溶液的磷酸緩沖溶液中研究其ECL性質(zhì),由于TiO_2本身有一定的發(fā)光性能,因此其ECL信號值要高于單獨的CdSe的ECL信號值,當向底液中加入一定濃度的Eu~(3+)時,該ECL體系的ECL強度值明顯升高,由此建立了一種定量檢測銪離子含量的新方法。以聯(lián)吡啶釕(Ru(bpy)_3~(2+))為發(fā)光試劑,以PVP膜為固定膜。以層層組裝法制備了Ru(bpy)_3~(2+)-PVP-CdSe@ZnSe電化學發(fā)光傳感器,研究了CdSe@ZnSe的ECL性質(zhì)。結(jié)果表明CdSe@ZnSe可以使Ru(bpy)_3~(2+)-TprA體系的ECL信號值明顯升高。當向含有0.01 mol L~(-1) TprA的磷酸緩沖溶液中加入一定濃度的白楊素時,ECL信號值卻明顯降低,說明白楊素對該體系的ECL具有明顯的猝滅作用,據(jù)此建立一種定量檢測白楊素的新方法。實驗對聚合物膜、pH、PVP膜的用量和TprA的濃度等實驗條件進行了優(yōu)化。在最佳實驗條件下,白楊素的濃度(C_(ChR))在1×10~(-7)~1.4×10~(-6) mol L~(-1)濃度范圍內(nèi)與相對電致發(fā)光強度(ΔECL)呈現(xiàn)著良好的線性關系,最低檢測限(S/N=3)為3.3×10~(-8) mol L~(-1)。
【圖文】：

400 500 6000.0aWavelength (nm)450 500 550 6000Wavelength (nm)圖 2.5 CdSe QDs 在不同回流時間下的紫外吸收光譜圖 (左) 熒光光譜圖 (右)a~e: 2 h, 4 h, 6 h, 8 h,10 h2. 日光燈與紫外燈下 CdSe 對照實驗圖 2.6 為不同回流時間下（2 ~ 10 h）CdSe 在日光燈和在紫外燈激發(fā)下的對比圖片。從圖中可以看出，在日光燈下觀察時，CdSe 溶液的顏色隨著反應時間延長而逐步加深。當將不同時間的 CdSe 溶液在紫外燈下照射時，溶液的顏色由淺粉色逐漸變?yōu)闇\綠色，經(jīng)由公式可推出量子點的粒徑增大（粒徑大小范圍為 1.94 ~ 2.41nm），得到了不同粒徑大小的 QDs，驗證了發(fā)射峰發(fā)生紅移的結(jié)論[103]。

490 560 63001AbsoWavelength (nm)400 500 6000200FLWavelength (nm)圖 3.2 不同回流時間的 CdSe@ZnSe 紫外-吸收光譜（左）與熒光光譜（右）疊加圖2. 日光燈與紫外燈下 CdSe@ZnSe 量子點對照實驗圖 3.3 為不同回流時間下（2 ~10 h）CdSe 量子點與 CdSe@ZnSe 量子點在日光燈和在紫外燈激發(fā)下的對比圖片。從圖中可以看出，當將不同時間的 CdSe 量子點溶液放在紫外燈下照射時，溶液的顏色由淺粉色逐漸變?yōu)榱辆G色，，由此可知通過控制時間，可以制得不同粒徑大小的量子點，驗證了發(fā)射峰發(fā)生紅移的結(jié)論。
【學位授予單位】：長春師范大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2018
【分類號】：O657.1;TP212.2

【參考文獻】

相關期刊論文 前10條

1 商哲一;韓超峰;宋啟軍;;電化學發(fā)光-分子印跡傳感器的制備及其在海洛因檢測中的應用[J];分析化學;2014年06期

2 劉媛;龍梅;謝孟峽;;白楊素與不同構(gòu)型人血清白蛋白的作用機制[J];物理化學學報;2013年12期

3 陳慧娟;朱建君;余萌;;葡萄糖氧化酶在石墨烯-納米氧化鋅修飾玻碳電極上的直接電化學及對葡萄糖的生物傳感[J];分析化學;2013年08期

4 楊冉;曾華金;睢國慧;郭城;李建軍;屈凌波;;利用CdTe量子點增敏魯米諾-過氧化氫化學發(fā)光體系測定水環(huán)境中的對苯二酚[J];發(fā)光學報;2013年01期

5 章晶晶;黃武;易清風;;Ni-Co/Ti催化劑制備及其對葡萄糖的電催化氧化[J];材料導報;2011年24期

6 李彥青;高文燕;李利軍;程昊;藍蘇梅;;聯(lián)吡啶釕體系電致化學發(fā)光測定鹽酸苯海索的研究[J];化學與生物工程;2010年07期

7 李利軍;藍蘇梅;程昊;蔡卓;程龍軍;;多壁納米碳管/二氧化硅復合膜中的聯(lián)吡啶釕電化學發(fā)光法測定氧氟沙星的研究與應用[J];分析測試學報;2009年11期

8 楊洋;孫世國;劉鳳玉;樊江莉;彭孝軍;;三聯(lián)吡啶釕電化學發(fā)光機理及改善其強度的途徑[J];化學通報;2009年09期

9 混旭;章竹君;;納米粒子修飾電極電化學發(fā)光傳感器的研究進展[J];陜西師范大學學報(自然科學版);2009年05期

10 李利軍;陳昌東;程昊;蔡卓;鐘亮;李斯光;吳健玲;;鹽酸氯丙嗪-聯(lián)吡啶釕體系在多壁碳納米管修飾電極上的電化學發(fā)光行為研究及鹽酸氯丙嗪的測定[J];分析測試學報;2009年01期

相關博士學位論文 前10條

1 邵康;電化學發(fā)光傳感器構(gòu)建新策略及其在動物疾病檢測中的應用[D];華中農(nóng)業(yè)大學;2017年

2 婁方明;基于魯米諾及其功能化納米材料的新型電化學發(fā)光傳感器研究[D];西南大學;2017年

3 鄔洪源;納米二氧化鈦基復合纖維的制備及氣敏性能研究[D];黑龍江大學;2016年

4 張婷婷;污染物基因毒性的微納米基電化學發(fā)光傳感方法研究[D];大連理工大學;2015年

5 趙鵬;量子點電化學發(fā)光及近紅外量子點在生物傳感中的應用[D];湖南大學;2015年

6 任醒;新型功能化水溶性熒光量子點探針在乳腺癌靶向成像的應用研究[D];吉林大學;2015年

7 李超;量子點在胃癌的早期診斷、治療和預防中的應用研究[D];上海交通大學;2015年

8 劉思宇;新型水溶性Ⅰ-Ⅲ-Ⅵ型銅銦硫量子點的合成及應用[D];吉林大學;2014年

9 王艷芹;基于量子點與金納米簇的熒光探針及熒光編碼微球的制備及其應用[D];南開大學;2013年

10 韋秀華;增敏魯米諾電化學發(fā)光用于活性氧流動注射檢測中的研究[D];蘇州大學;2013年

相關碩士學位論文 前10條

1 孫強強;納米材料的合成及其在葡萄糖傳感器上的應用研究[D];西南大學;2016年

2 吳亞珍;電化學—溶膠凝膠法直接制備Cu_2O/CuO/Cu-SiO_2復合薄膜[D];重慶大學;2016年

3 李念露;功能化碳量子點的制備及其電化學發(fā)光免疫分析應用[D];聊城大學;2016年

4 宋國龍;水溶性CdTe量子點的合成及其用作生物熒光指示劑的研究[D];浙江理工大學;2016年

5 劉琳琳;基于量子點構(gòu)建的化學發(fā)光與電致化學發(fā)光體系在生物醫(yī)學分析中的應用研究[D];吉林大學;2015年

6 張春燕;氮摻雜石墨烯復合物的制備及其電化學發(fā)光行為研究[D];安徽大學;2015年

7 丁兆強;基于CdTe量子點的多功能熒光納米材料的制備及其在生物識別中的應用[D];東華大學;2015年

8 王蓓蓓;水溶性多色量子點的合成及其作為納米熒光探針在蛋品安全檢測方面的應用研究[D];華中農(nóng)業(yè)大學;2014年

9 劉相明;水相CdTe量子點的合成及其光學性能研究[D];中國海洋大學;2014年

10 饒海英;三聯(lián)吡啶釕電化學發(fā)光在藥物分析中的應用研究[D];蘇州大學;2014年

本文編號：2593390