【摘要】：本論文研究了十二種手性亞磺酰胺衍生物在OD-H、AD-H和AS-H三種手性色譜柱上的高效液相色譜拆分,考察了不同因素對(duì)手性對(duì)映體拆分的影響。實(shí)驗(yàn)研究發(fā)現(xiàn),在相同的條件下,對(duì)亞磺酰胺衍生物的手性識(shí)別能力,OD-H,AD-H手性固定相比AS-H手性固定相強(qiáng)。對(duì)比N-苯基環(huán)狀亞磺酰胺和N-(苯亞甲基)叔丁基亞磺酰胺在固定相中的拆分結(jié)果,發(fā)現(xiàn)對(duì)映體的 空間適應(yīng)性‖也是影響手性固定相對(duì)其識(shí)別的重要因素。根據(jù)不同手性固定相對(duì)亞磺酰胺衍生物的拆分結(jié)果,我們選擇AD-H為手性固定相,考察了流動(dòng)相極性對(duì)拆分的影響。我們發(fā)現(xiàn)N-(2-甲氧基苯基)叔丁基亞磺酰的選擇因子隨著極性組分的增加起初也增加;當(dāng)極性組分濃度達(dá)到某一數(shù)值后,隨著極性組分增加,選擇因子反而減小。這說(shuō)明流動(dòng)相中的極性組分也在以一種較為特別的方式參與著手性識(shí)別過(guò)程。結(jié)合相應(yīng)的色譜熱力學(xué)參數(shù),對(duì)其拆分機(jī)理進(jìn)行了討論。通過(guò)對(duì)亞磺酰胺衍生物在OD-H手性固定相上的對(duì)映體拆分熱力學(xué)比較研究,發(fā)現(xiàn)OD-H手性固定相拆分亞磺酰胺衍生物主要受分子間相互作用的焓控制。本論文在手性色譜拆分的研究,為以后同類(lèi)化合物的手性拆分提供參考。我們以結(jié)構(gòu)特殊的環(huán)狀亞磺酰胺為手性骨架,合成了一系列的手性亞磺酰胺-烯配體,考察了這些配體的催化活性和對(duì)映選擇性,其中N-肉桂基-2,3-二氫-1,2-苯并異噻唑-1-氧化物的配位催化效果最好,其與銠配位形成的催化劑催化芳基硼酸對(duì)α,β-不飽和環(huán)狀羰基化合物的1,4-共軛加成和對(duì)苯偶酰的1,2-共軛加成,均表現(xiàn)出很高的催化活性與對(duì)映選擇性,反應(yīng)產(chǎn)物產(chǎn)率高達(dá)98%。利用高效液相色譜測(cè)定所有產(chǎn)物的對(duì)映體過(guò)量ee值,測(cè)定使用了OD-H、AD-H和AS-H三種手性色譜柱,測(cè)得不對(duì)稱(chēng)反應(yīng)的對(duì)映選擇性最高為98%,最低為86%。高效液相色譜可以很好地判斷不對(duì)稱(chēng)反應(yīng)的對(duì)映選擇性。
【圖文】：

手性化合物結(jié)構(gòu)

k l圖 2-6 Chiralcel OD-H 對(duì)部分亞磺酰胺類(lèi)化合物的拆分色譜圖溶質(zhì)對(duì)映體在手性固定相上被拆分是基于對(duì)映體分子與固定相分子之間的相互作用差異。不同結(jié)構(gòu)的手性化合物，，對(duì)映體與固定相分子間相互作用差異
【學(xué)位授予單位】：成都理工大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類(lèi)號(hào)】：O652.6

【參考文獻(xiàn)】

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本文編號(hào)：2581695