【摘要】：碳氫鍵是有機化合物中最常見的化學(xué)鍵,鍵能較大,以前無法直接官能團化。如果活化碳氫鍵,然后實現(xiàn)各種官能團化反應(yīng)無疑是一個更加有效構(gòu)筑碳碳鍵及碳雜鍵的新方法。近年來,鈀催化碳氫鍵活化反應(yīng)得到了飛速發(fā)展。與傳統(tǒng)鈀催化偶聯(lián)反應(yīng)相比較,碳 氫鍵活化反應(yīng)具有獨特的反應(yīng)路線縮短、經(jīng)濟性高、副產(chǎn)物少、符合綠色化學(xué)理念優(yōu)勢。本課題組在鈀催化的碳氫鍵活反應(yīng)合成雜環(huán)化合物方面也做了深入研究,已經(jīng)構(gòu)建了一類快速高效地合成雜環(huán)化合物的有效方法。在此基礎(chǔ)上,本論文主要研究了鹵代二苯硫醚在鈀催化下碳氫鍵活化反應(yīng)及分子內(nèi)關(guān)環(huán)反應(yīng),探索出了以鄰碘二苯基硫醚和它的類似物為底物,在較溫和的條件下一步合成二苯并噻吩的方法,具體研究如下:首先,通過Williamson反應(yīng)、硝基還原反應(yīng)、重氮化反應(yīng)及碘化反應(yīng)合成了多個鄰碘二苯基硫醚底物。然后以2-碘-4’-氯二苯硫醚為反應(yīng)模版篩選實驗條件,探索了鄰碘二苯基硫醚在鈀催化下合成二苯并噻吩的最佳反應(yīng)條件為:在150℃下,以DMF為反應(yīng)溶劑,0.2 equiv.的Pd2(dba)3為催化劑,同時加入0.2 equiv.無水Cu(OAc)2,1 equiv.的PivONa·H_2O為堿。利用該反應(yīng)條件,合成出了9個二苯并噻吩衍生物,最高產(chǎn)率可達92%。所有的化合物都經(jīng)過熔點,核磁共振氫譜、碳譜方法鑒定,結(jié)構(gòu)正確。該方法具有反應(yīng)時間短、產(chǎn)率高、底物適應(yīng)性好等優(yōu)點,對合成二苯并噻吩類化合物有非常重要的實用意義。
【圖文】：

圖 1-1. 二苯并噻吩的結(jié)構(gòu)式. Chemical structure of dibenz是具有聯(lián)苯和苯硫醚結(jié)容易發(fā)生自由基取代反應(yīng)基鋰發(fā)生親核取代反應(yīng)（os et al. 2004）。另外，，Eb陽離子親核取代反應(yīng)，其了在激發(fā)三線態(tài)下，二苯ai et al. 1992）。含硫的芳香性雜環(huán)化合4-甲基二苯并噻吩和 4,6究的模型分子，是燃料、o et al. 2004）。因此合成此狀

圖 1-2. 二苯并噻吩的合成Figure 1-2. Synthesis of dibenzothiophene提純方法繁瑣，。徐永強等人對此改進了該加入氫氧化鈉粉末，攪拌混后勻，直接減重結(jié)晶得到產(chǎn)物，這樣可以縮短制備二苯到多取代基的二苯并噻吩。氯硝基苯在氧化亞銅催化下反應(yīng)生成硫醚，碘化鉀反應(yīng)，將硝基轉(zhuǎn)換成碘，最后通過產(chǎn)率可達到 79%（Sanz et al. 2006）。此方法
【學(xué)位授予單位】：西北農(nóng)林科技大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類號】：O626.12

【參考文獻】

相關(guān)期刊論文 前1條

1 徐永強,趙瑞玉,商紅巖,趙會吉,劉晨光;二苯并噻吩合成方法的改進[J];化學(xué)試劑;2003年03期

相關(guān)博士學(xué)位論文 前2條

1 周靜;過渡金屬催化的C-F和C-H鍵活化反應(yīng)研究[D];西北農(nóng)林科技大學(xué);2016年

2 王思卓;基于鈀催化活化碳氫鍵的偶聯(lián)反應(yīng)[D];湖南大學(xué);2012年

相關(guān)碩士學(xué)位論文 前1條

1 王瀚e

本文編號：2577757