基于脒基的錫、銅金屬化合物的合成與催化
發(fā)布時(shí)間:2019-12-06 05:17
【摘要】:近些年來,各國化學(xué)家們致力于探索能夠取代環(huán)戊二烯基的配體,N原子因其獨(dú)特的配位點(diǎn)可以和大多數(shù)金屬結(jié)合而備受關(guān)注。在很多含N的配體中,脒基配體受到了大家的青睞,其獨(dú)特的N-C-N骨架上可以和多種取代基相連,通過改變與中心原子相連的取代基制得不同種類的脒基配體,該配體又可以與各族金屬元素結(jié)合,得到不同的化合物。在眾多金屬中,Sn屬于第十四族元素,它最外層p軌道電子結(jié)構(gòu)為5p2,該主族元素的性質(zhì)和碳比較相似,能形成M-C鍵等化合物。在所形成的金屬化合物中,錫族化合物化學(xué)性質(zhì)相對穩(wěn)定,低價(jià)錫配合物能被鹵素、硫、磷單質(zhì)等氧化。脒基錫化合物被廣泛用于催化異氰酸酯、丙交酯以及己內(nèi)酯聚合。第十一族金屬Cu因容易形成金屬之間的相互作用受到化學(xué)工作者們的關(guān)注,尤其是該族元素形成的雙核及多核金屬化合物,有利于我們?nèi)パ芯肯嗷タ拷膬蓚(gè)金屬中心之間的活性。本論文主要研究合成了十個(gè)硅橋聯(lián)雙脒基錫化合物和硅橋聯(lián)雙脒基銅化合物,然后分別探索了其與二亞胺以及鹵素單質(zhì)Br2和I2的反應(yīng),采用X-射線單晶衍射手段和核磁共振對化合物進(jìn)行了表征。第一章主要介紹了本論文課題相關(guān)的國內(nèi)外研究現(xiàn)狀及背景,涵蓋了脒基配體的性質(zhì)及結(jié)構(gòu),脒基金屬化合物的發(fā)展與應(yīng)用。第二章以本課題組之前合成的配體a為原料,使其與SnCl2按照不同摩爾比反應(yīng),合成不同的雙脒錫化合物后再分別與二亞胺反應(yīng)(Scheme 1),與鹵素單質(zhì)Br2和I2反應(yīng)(Scheme 2,Scheme 3)。同樣,將獲得的原料2與鹵素單質(zhì)Br2和I2反應(yīng)(Scheme4),生成其氧化性產(chǎn)物。將a和SnCl4以2:1反應(yīng),獲得單核脒基金屬錫配合物(Scheme5)。用X-射線單晶衍射和核磁作表征。第三章使用本課題組中以前合成的雙脒銅金屬化合物3a為原料,主要探究其與鹵素I2和Br2反應(yīng)(Scheme 6),用X-射線單晶衍射和核磁共振作表征。第四章主要對本論文中合成的脒基錫化合物在催化異氰酸酯和ε-己內(nèi)酯聚合方面的應(yīng)用進(jìn)行研究。
【學(xué)位授予單位】:山西大學(xué)
【學(xué)位級別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2017
【分類號(hào)】:O641.4
本文編號(hào):2570261
【學(xué)位授予單位】:山西大學(xué)
【學(xué)位級別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2017
【分類號(hào)】:O641.4
【參考文獻(xiàn)】
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2 胡敏;硅橋聯(lián)雙脒基(錳、鋅、錫)金屬化合物的合成與結(jié)構(gòu)[D];山西大學(xué);2011年
,本文編號(hào):2570261
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