【摘要】：甾體生物堿是廣泛存在于植物和海洋無脊椎動物中的次級代謝產(chǎn)物,它們具有復(fù)雜多樣的化學(xué)結(jié)構(gòu)和包括抗腫瘤、抗菌以及抗炎等多種藥理活性,甾體生物堿研究有助于新藥物和農(nóng)藥的開發(fā)�；诒菊n題組合理利用甾體皂甙元資源的研究工作基礎(chǔ),我論文的主要內(nèi)容是以甾體皂甙元為原料合成甾體生物堿茄啶(solanidine)和垂茄次堿(demissidine)。茄啶和垂茄次堿的結(jié)構(gòu)與薯蕷皂甙元和劍麻皂甙元高度類似,主要區(qū)別在E/F環(huán)部分,即茄啶和垂茄次堿的C-16、C-22以及C-26均與同一個(gè)氮原子相連,形成[5.6]并環(huán)結(jié)構(gòu),而甾體皂甙元為[5.6]螺環(huán)縮酮結(jié)構(gòu);前者C-25為S構(gòu)型,后者為R構(gòu)型。如何高效、高立體選擇性地將三個(gè)碳氧鍵轉(zhuǎn)化為三個(gè)碳氮鍵是本工作的主要挑戰(zhàn)。從薯蕷皂甙元出發(fā),還原打開F環(huán)后經(jīng)分子內(nèi)內(nèi)酯化鹵代反應(yīng)打開E環(huán)并鹵代C-16得到2-20,接著進(jìn)行疊氮取代和C-25異構(gòu)化,得到25S疊氮內(nèi)酯中間體2-17。疊氮內(nèi)酯2-17經(jīng)分子內(nèi)Schmidt重排得到關(guān)鍵的環(huán)狀亞胺產(chǎn)物2-19,再經(jīng)高立體選擇性的亞胺還原-分子內(nèi)酯的胺解反應(yīng)得到并環(huán)的內(nèi)酰胺,紅鋁還原內(nèi)酰胺后即以八步反應(yīng)、16%的總收率完成茄啶的合成。從劍麻皂甙元出發(fā),經(jīng)類似的過程,以八步反應(yīng)、17%的總收率,我們完成了垂茄次堿合成。
【學(xué)位授予單位】：上海師范大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號】：O629.3

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本文編號：2565203