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烷基Heck反應研究進展

發(fā)布時間:2019-11-14 03:21
【摘要】:在最近幾年,鈀催化的烷基Heck反應在構建C(sp~3)—C(sp~2)鍵領域被越來越多的化學工作者所關注.該綜述總結歸納了涉及鈀催化的烷基Heck型反應,主要分為分子內反應和分子間反應兩大部分介紹,并詳細討論了多數轉化的反應機理.希望通過該綜述讓更多的化學工作者了解鈀自由基參與的Heck反應,并促進該領域的發(fā)展.
【圖文】:

烷基碘,原子轉移自由基,非活化,環(huán)化反應


C,24hTsNR2IR1R1NTsMeI82%NTsMeMeI68%NTsMeMeI81%(d.r.=4:1)NTsn-BuMeI76%(d.r.=10:1)1081091234NTsIMePhMe,130oC,24h+TEMPO(2.0equiv.)NOMeMeMeMeONMeMeMeMeTsNMeTsNMe1118%yield1123%yield75%of110wasrecoveredPd(OAc)2(10mol%)dppf(30mol%)110圖式13鈀催化非活化烷基碘化物的原子轉移自由基環(huán)化反應Scheme13Pd-catalyzedatomtransferradicalcyclizationofinactivatedalkyliodides圖式14非活化烷基碘化物的原子轉移自由基環(huán)化反應的可能機理圖Scheme14Proposedmechanismforatomtransferradicalcy-clizationofinactivatedalkyliodidesIHHOMe87%,d.r.=14:1IHHN88%,d.r.=10:1C4H9IHH71%,d.r.>20:1IHHSIRmnPd(PPh3)4(10mol%)Cs2CO3(1.0equiv.)PhMe,50oC,20hRImHnHm=1,2,3n=1,211912016examplesYield=55%~87%d.r.=5:1to>20:1R=Alkyl,Aryl,heteroIN63%,d.r.=NDIN71%,d.r.=ND(12)72%,d.r.=5:1

烷基碘,原子轉移自由基,非活化,環(huán)化反應


C,24hTsNR2IR1R1NTsMeI82%NTsMeMeI68%NTsMeMeI81%(d.r.=4:1)NTsn-BuMeI76%(d.r.=10:1)1081091234NTsIMePhMe,130oC,24h+TEMPO(2.0equiv.)NOMeMeMeMeONMeMeMeMeTsNMeTsNMe1118%yield1123%yield75%of110wasrecoveredPd(OAc)2(10mol%)dppf(30mol%)110圖式13鈀催化非活化烷基碘化物的原子轉移自由基環(huán)化反應Scheme13Pd-catalyzedatomtransferradicalcyclizationofinactivatedalkyliodides圖式14非活化烷基碘化物的原子轉移自由基環(huán)化反應的可能機理圖Scheme14Proposedmechanismforatomtransferradicalcy-clizationofinactivatedalkyliodidesIHHOMe87%,d.r.=14:1IHHN88%,d.r.=10:1C4H9IHH71%,d.r.>20:1IHHSIRmnPd(PPh3)4(10mol%)Cs2CO3(1.0equiv.)PhMe,50oC,20hRImHnHm=1,2,3n=1,211912016examplesYield=55%~87%d.r.=5:1to>20:1R=Alkyl,Aryl,heteroIN63%,d.r.=NDIN71%,d.r.=ND(12)72%,d.r.=5:1

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4 王瀚e,

本文編號:2560631


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