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一例超分子雙金屬大環(huán)的應(yīng)用及含氮五元雜環(huán)橋聯(lián)配體的自組裝化學(xué)

發(fā)布時間:2019-09-24 21:53
【摘要】:以自組裝方法為基礎(chǔ)的超分子配位聚合物是目前化學(xué)界最活躍的研究領(lǐng)域之一,也是合成新型有機(jī)-無機(jī)復(fù)合功能材料的最有效途徑之一。本文合成了一系列以吡啶及氧化吡啶為端基的吡啶類配體、氧化吡啶類配體,并研究了它們與過渡金屬的配位化學(xué),得到了12例結(jié)構(gòu)新穎的配位化合物,利用X-射線衍射儀表征了它們的結(jié)構(gòu),并測定了部分化合物的熱重、紅外分析等性質(zhì)。另外,本文系統(tǒng)研究了Cu(Ⅱ)-Ag(Ⅰ)超分子雙金屬大環(huán)儲存氧氣與在酸調(diào)控下釋放單線態(tài)氧氣的過程,這一過程高效且可重復(fù)。一、研究了Cu(Ⅱ)-Ag(Ⅰ)超分子雙金屬大環(huán)將空氣中O2以O(shè)22-的形式固定在框架中,并在酸的調(diào)控下以1O2的形式釋放出來。通過紫外-可見光譜、紅外光譜和電子順磁共振驗證了這一過程,并初步推測了其可能的機(jī)理。還研究了該配合物對于染料羅丹明B的降解過程。二、合成了四個1,2,4-Triazole橋聯(lián)的以氧化吡啶為端基的雙Schiff-base有機(jī)配體、四個1,3,4-Oxadiazole橋聯(lián)的以氧化吡啶為端基的雙Schiff-base有機(jī)配體,并研究了它們與過渡金屬Cu(I)的自組裝化學(xué),得到了3個結(jié)構(gòu)新穎的配位化合物,并對其單晶結(jié)構(gòu)進(jìn)行了分析。三、合成了一例以吡啶為配位端基的有機(jī)配體,利用它與過渡金屬Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)的自組裝,得到了5例具有新穎結(jié)構(gòu)的配位化合物,并對其單晶結(jié)構(gòu)進(jìn)行了分析。利用一例1,3,4-Oxadiazole橋聯(lián)的以吡啶為配位端基的有機(jī)配體,研究了它與過渡金屬Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)的自組裝化學(xué),得到了4例結(jié)構(gòu)獨特的配位化合物,并對其單晶結(jié)構(gòu)進(jìn)行了分析。
【圖文】:

二氧化碳吸附,晶體結(jié)構(gòu),情況,化學(xué)穩(wěn)定


1 Zr-MOF 晶體結(jié)構(gòu)以及對二氧化碳吸附情況對比s 由于具有獨特的水解作用,良好的穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定當(dāng)大的興趣。2016 年,J. W. Jiang 研究組根據(jù) 40 的唑負(fù)離子作為基本構(gòu)筑單元得到一系列120 Zr-MOFs。s 相比于 Zr-羧酸類 MOFs 對于 CO2有更好的吸附能力

二氧化碳,氫氣,晶體結(jié)構(gòu),四羧酸


圖 2 Li-Zn 簇 MOFs 的晶體結(jié)構(gòu)以及對二氧化碳、氫氣、甲烷的吸附分離金屬-有機(jī)超分子配合物孔穴表面的鋰原子可以顯著增強(qiáng)氣體吸附[19],,但是有關(guān) Li -有機(jī)超分子化合物的報道卻很少[20]。2016 年,T. B. Lu 研究組報導(dǎo)了兩例以異金屬 Li-Zn 簇為構(gòu)筑單元的 3DMOFs。作者利用硝酸鋅、氯化鋰和芘-1, 36, 8-四羧酸在 DMF:1, 4-二氧環(huán)己烷:水=2:1:1 的溶劑中分別加熱至 110 和
【學(xué)位授予單位】:山東師范大學(xué)
【學(xué)位級別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2017
【分類號】:O641.3


本文編號:2541070

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