【摘要】：芳香羧酸和含N-供體配體的組合是合成新型配合物的一種有效的方法。通過改變不同的羧基輔助配體和金屬鹽能夠得到多種不同結(jié)果的配位聚合物。另一方面,含N-供體的芳香羧酸配體也是合成多種結(jié)構(gòu)的有機連接子。本論文利用噻吩-2-羧酸吡啶-3-酰胺和5-(1H-咪唑-1-基)間苯二甲酸為主要配體,合成了12個配位聚合物。并通過元素分析、紅外、同步熱分析和單晶X射線衍射等對這些配位聚合物進行了表征。研究了配合物7-12的熒光性質(zhì)。同時,對配合物10在硝基芳族化合物檢測方面的應(yīng)用進行了探討。首先合成配體配體噻吩-2-羧酸吡啶-3-酰胺,使用合成的配體與不同的芳香羧酸輔助配體和金屬鹽合成了六個新的配位聚合物[Cu(HIP)(TCPA)_2]n(1),[Cd(HIP)(TCPA)(H_2O)_2]n(2),{[Cd(HBTC)(TCPA)(H_2O)_2]·H_2O}n(3),{[Na(HBTC)_2Zn2(TCPA)4(H_2O)_2]·H_2O}n(4),[Co2(BTA)(TCPA)4(H_2O)4]n(5)和[Ni2(BTA)(TCPA)4(H_2O)4]n(6)。配合物1通過輔助配體的羥基配位著Cu(II)形成二維結(jié)構(gòu)。配合物2和配合物3都是一維結(jié)構(gòu),有趣的是TCPA在結(jié)構(gòu)中的位置不同。配合物4通過鈉形成一維鏈,配體TCPA在鏈的兩側(cè)。配合物5和配合物6是異質(zhì)同晶化合物,都是一維鏈由不同配位環(huán)境的金屬中心通過配體水分子的氫鍵連接成二維結(jié)構(gòu),再通過ππ堆積成三維結(jié)構(gòu)。然后使用5-(1H-咪唑-1-基)間苯二甲酸與銅和鎘合成了兩個新的配位聚合物[Cd_2(imip)_2(H_2O)_3]n(7)和[Cu(Himip)_2]n(8)。配合物7中的5-(1H-咪唑-1-基)間苯二甲酸采取兩種不同的配位模式。其中,配體的羧基和Cd1采取μ3-η1:η2:η1配位模式,和Cd_2采取μ2-η1:η2配位模式。配位物8中,5-(1H-咪唑-1-基)間苯二甲酸和Cu采取μ1-η1:η1配位模式。不同的結(jié)構(gòu)在熒光性質(zhì)上表現(xiàn)不同的特性。其中,配合物7的良好熒光特性在分子熒光檢測中有很好的應(yīng)用前景。最后通過5-(1H-咪唑-1-基)間苯二甲酸和四個過渡金屬合成四個異質(zhì)同晶配位聚合物[Mn(imip)(H_2O)_2]n(9),{[Zn(imip)(H_2O)_2]·0.5H_2O}n(10),{[Co(imip)(H_2O)_2]·0.5H_2O}n(11)和[Ni(imip)(H_2O)_2]n(12)。配合物10中的5-(1H-咪唑-1-基)間苯二甲酸的兩個羧基采取熬合和橋聯(lián)的方式連接成二維結(jié)構(gòu),再通過配體水分子的氫鍵形成三維結(jié)構(gòu)。這四個配合物中,配合物10具有很好的熒光性質(zhì),并且在硝基芳族化合物的檢測中表現(xiàn)良好的應(yīng)用。
【圖文】：

5{[Cd(1,3,5-HBTC)(3-Dpyda)1.5]·2H2O}∞(5)圖 1.2 配合物(1)-(5)的結(jié)構(gòu)圖。Fig.1.2 The structures of complexes (1)-(5).學(xué)的 Hong-Yan Lin 等人[82]采用 N,N`-雙(4-吡啶 1,3,5-均苯三甲酸(H3BTC)和 5-磺酸基間苯二配位聚合物并研究了它們的電化學(xué)性質(zhì)。配合O 由去質(zhì)子的 1,3,5-均苯三甲酸和 Cu(II)連接層通過 N,N`-雙(4-吡啶甲酰胺)-1,2-二甲基橋，五個相同二維雙層框架互相互鎖形成五倍互-bpye)(SIP)(OH)(H2O)2]·2H2O 是配體 N,N`-質(zhì)子的 5-磺酸基間苯二甲酸與 Cu(II)連接形u-yuan Huang等人[83]使用N,N`-雙(吡啶-3-基甲二甲酸(H2bdc)水熱法合成了兩個 Cd(II)的配位

(Mimip)(H2O)] (5).配合物 1 是一維鏈再通過氫鍵和 ππ 堆積作用形成的三維結(jié)構(gòu)，配合物2是二維結(jié)構(gòu)通過氫鍵形成三維結(jié)構(gòu)，配合物3和配合物5都是三維結(jié)構(gòu)，，配合物 4 是二維結(jié)構(gòu)(圖 1.8)。
【學(xué)位授予單位】：廣西民族大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類號】：O641.4;O631

【參考文獻】

相關(guān)期刊論文 前1條

1 錢巖濤;彭燁棟;章文偉;;咪唑-芳香多羧酸金屬有機骨架化合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)（英文）[J];無機化學(xué)學(xué)報;2015年05期

相關(guān)博士學(xué)位論文 前2條

1 張鵬飛;吲哚-2，3-二酮類希夫堿配合物的合成表征與生物活性研究[D];中國海洋大學(xué);2014年

2 羅旭健;靶向端粒G-四鏈體DNA的抗腫瘤鉑化合物的合成、表征及其作用機理研究[D];中南大學(xué);2014年

相關(guān)碩士學(xué)位論文 前2條

1 馬英新;有機磷農(nóng)藥和芳香硝基爆炸物的納米熒光傳感器的研究[D];北京化工大學(xué);2013年

2 魏佳佳;含雜環(huán)芳香羧酸有機配體的合成及離子熱合成金屬—有機配位聚合物、晶體結(jié)構(gòu)和性能研究[D];江西師范大學(xué);2012年

本文編號：2527150