【摘要】：量子化學(xué)自誕生以來,已形成一套系統(tǒng)的理論體系和計(jì)算方法,在解決諸多化學(xué)問題中發(fā)揮了重要作用。本文利用Gaussian09等計(jì)算軟件,采用密度泛函理論并結(jié)合溶劑模型,分析探討了甲基酚同系物的固液萃取分離和不飽和脂肪酸甲酯的銀離子絡(luò)合萃取分離的機(jī)理和選擇性。2,3,6-三甲基苯酚在生產(chǎn)、生活中應(yīng)用廣泛。獲取高純度2,3,6-三甲基苯酚的關(guān)鍵是其與同系物的分離,而甲基酚同系物的性質(zhì)十分接近,分離較為困難。本文采用Gaussian09、Turbomole和COSMOthermX軟件,采用COSMO-RS溶劑模型探討了甲基酚同系物的固液萃取分離機(jī)理,預(yù)測(cè)了各萃取劑的分離選擇性,根據(jù)計(jì)算結(jié)果篩選溶劑,并通過實(shí)驗(yàn)進(jìn)行驗(yàn)證。結(jié)果表明,甲基酚同系物主要依靠其與萃取劑的氫鍵作用強(qiáng)度的差異進(jìn)行分離,乙腈、甲醇、二甲基亞砜(DMSO)等氫鍵受體型溶劑對(duì)2,3,6-三甲基苯酚及其同系物具有較高的選擇性系數(shù),與后續(xù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果一致。多不飽和脂肪酸具有重要的生理功能,被廣泛用于食品、保健品、醫(yī)藥等行業(yè)。植物油中的脂肪酸成分復(fù)雜,尤其是分子結(jié)構(gòu)相近的多不飽和脂肪酸的分離困難。本文針對(duì)該難點(diǎn),采用Gaussian09量子化學(xué)計(jì)算軟件包,并結(jié)合溶劑模型,對(duì)亞油酸甲酯和亞麻酸甲酯的銀離子絡(luò)合萃取分離的機(jī)理進(jìn)行探討,并預(yù)測(cè)AgNO3甲醇(50%)水溶液對(duì)兩者的分離選擇性。結(jié)果表明,銀離子萃取不飽和脂肪酸甲酯主要依靠銀離子和脂肪酸甲酯C=C之間σ-π絡(luò)合,碳碳雙鍵π軌道的電子向銀離子的5s軌道轉(zhuǎn)移(π(C=C)→n*(Ag)),銀離子的4d電子向碳碳雙鍵的π*軌道轉(zhuǎn)移(n(Ag)→π*(C=C)),且前者遠(yuǎn)強(qiáng)于后者;亞油酸甲酯和亞麻酸甲酯的最大絡(luò)合數(shù)分別為2和3。
【圖文】：

位論文 相互作用子的 HOMO 相互作用時(shí)，得兩個(gè)分子軌道，其中一個(gè)軌道的能量個(gè)軌道的能量比原低能量 HOMO 低，且高出的部分多于降低的部升高。的 HOMO 與另一個(gè)分子的 LUMO 相互作用時(shí)，得兩個(gè)分子軌道，能量 HOMO 高，另一個(gè)軌道的能量比原低能量 HOMO 低，，且高體系的的總能量降低，此時(shí)，兩個(gè)分子的分子軌道的重疊程度最大此，多數(shù)化學(xué)反應(yīng)發(fā)生在一種反應(yīng)物的 HOMO 與另一種反應(yīng)物的 方向和位置；親核反應(yīng)物主要以其 HOMO 參與反應(yīng)，親電反應(yīng)，含單占據(jù)分子軌道（SOMO）的反應(yīng)物主要以其 HOMO 和/或

Born模型
【學(xué)位授予單位】：浙江工業(yè)大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類號(hào)】：O641.121;O652.6

【參考文獻(xiàn)】

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本文編號(hào)：2526847