【摘要】：亞砜類化合物是一種很重要的中間體,在化工、生物等許多行業(yè)有很廣泛的應(yīng)用,同時亞砜類化合物還能作為配體,與過渡金屬配合,用于不對稱催化反應(yīng)、C-H活化反應(yīng)等。過渡金屬催化一直被認為是一種最有效的形成化學鍵的方法之一,且已經(jīng)成為構(gòu)建C-X鍵的強大的手段。與傳統(tǒng)配體相比較,亞砜作為配體可以通過簡單高效的方法得到,雙亞砜-鈀催化劑是亞砜配體最成功的應(yīng)用之一,用于烯丙基的碳氫鍵的官能團化,然而,目前的工作只集中在少數(shù)的幾個雙亞砜配體上。基于這個問題文中則設(shè)計合成一系列雙亞砜,拓展配體,使其得到更廣泛的應(yīng)用。本文首先設(shè)計并合成了 18種雙亞砜,其中有11種未見報道。并將合成的雙亞砜配體運用在烯丙基位的官能團化(構(gòu)建C-O鍵、C-C鍵)的兩類反應(yīng)中。一方面研究配體結(jié)構(gòu)對反應(yīng)結(jié)果的影響,另一方面篩選出催化性能較好的雙亞砜配體,做進一步應(yīng)用。研究發(fā)現(xiàn)當二羰基化合物作為親核物質(zhì),以二芐基雙亞砜/醋酸鈀為催化體系時活化烯丙位C-H鍵構(gòu)建C-C鍵,產(chǎn)率較高,達到78%,然而已經(jīng)有人報道。當親核試劑為乙酸或苯甲酸,以二環(huán)己基雙亞砜/醋酸鈀為催化體系活化烯丙位C-H鍵構(gòu)建C-O鍵,反應(yīng)的產(chǎn)率可達99%,區(qū)域選擇性很高,且?guī)缀醵嫉玫街ф湲a(chǎn)物。將二環(huán)己基雙亞砜配體進一步運用到烯丙基酯化反應(yīng)及羧酸、烯烴、芳基硼酸三組分偶聯(lián)時,能以中等收率得到13種較復(fù)雜的化合物,有一定的應(yīng)用價值。
[Abstract]:Sulfoxide compounds are very important intermediates, which are widely used in many industries such as chemical industry, biology and so on. At the same time, sulfoxide compounds can also be used as ligands to react with transition metals for asymmetric catalytic reactions. C 鈮，

本文編號：2472563