【摘要】：本文利用水(溶劑)熱技術(shù),設(shè)計(jì)合成并獲得了12個(gè)分別以經(jīng)典Keggin型和同多鉬酸鹽陰離子簇為結(jié)構(gòu)導(dǎo)向的基于含氮雜環(huán)類酰胺配體的過渡金屬有機(jī)配合物。通過紅外光譜(IR)、熱重分析(TGA)、單晶X射線衍射分析和粉末X射線衍射分析(PXRD)對(duì)化合物的結(jié)構(gòu)、組成及熱穩(wěn)定性進(jìn)行了表征,并對(duì)部分化合物的染料吸附性能、光催化性質(zhì)和電化學(xué)性質(zhì)等進(jìn)行了研究。1.用幾種不同的含N單酰胺吡啶作為有機(jī)配體,在水熱條件下與CuCl_2·2H_2O、AgNO_3及Keggin型多酸進(jìn)行配位組裝,得到了7個(gè)基于Keggin型多酸的金屬有機(jī)配合物。在配合物1和2中,起始配體發(fā)生了現(xiàn)場(chǎng)轉(zhuǎn)化,生成了L~1和L~2。[Ag_3(L~1)3(PMo12O40)]·3H_2O(1)Ag_4(L~2)2(HL~2)(PW12O40)Na2(μ-OH)]·1.5H_2O(2)H_3[(PIA)2(PMo12O40)]·2H_2O(3)[Ag_3(PIA)_3][Ag(Si W12O40)](4)[Ag_3(PIA)_3][Ag(VW11VIWVO40)](5)H[Ag_3Na_2(H_2O)2(PIA)6(VW12O40)2]·8H_2O(6)Ag_2(PIA)_2(HPMo12O40)·H_2O(7)[L~1=1,2,4-三氮唑;HL~2=4-氨基-1,2,4-三氮唑;PIA=N-(3-吡啶基)異煙酰胺]化合物1是零維(0D)結(jié)構(gòu),[PMo_(12)O_(40)]~(3-)陰離子夾雜著兩個(gè)王冠型[Ag_6(L~1)_6]環(huán),形成了一個(gè)三明治型[Ag_6(L~1)_6(PMo_(12)O_(40))_2]單元,通過氫鍵的作用形成一維超分子鏈。化合物2是一個(gè)包含[Ag_6(L~2)_4(HL~2)_2]王冠型環(huán)和1D[Na_2(PW_(12)O_(40))(μ-OH)]_n無機(jī)鏈的3D金屬有機(jī)結(jié)構(gòu),代表了一個(gè)新穎的(3,3,4,6,10-c)-連接的三維拓?fù)淇蚣��；衔?中,吡啶酰胺(PIA)中性含氮配體與Keggin型[PMo_(12)O_(40)]~(3-)陰離子自組裝得到三維超分子結(jié)構(gòu)�；衔�4和5同構(gòu),由1D[Ag_3(PIA)_3]鏈和1D[Ag(POM)]鏈構(gòu)筑成三維框架�；衔�6是一維鏈結(jié)構(gòu),并通過非共價(jià)鍵的相互作用形成三維超分子結(jié)構(gòu)�；衔�7由1D[Ag_2(PIA)_2]鏈和PMo_(12)O(40)~(3-)陰離子形成三維金屬有機(jī)框架。探討了Keggin型多陰離子的類型、金屬離子的種類以及配體對(duì)最終結(jié)構(gòu)的影響。此外,以化合物1、2、4和5為例研究了不同多酸基化合物的電化學(xué)性質(zhì)。對(duì)化合物1-3做了光催化實(shí)驗(yàn),分析表明在紫外光照射下,化合物1-3對(duì)亞甲基藍(lán)溶液的降解有明顯的光催化作用,而對(duì)化合物4-7進(jìn)行染料的吸附測(cè)試結(jié)果表明,化合物4-7對(duì)陽離子染料亞甲基藍(lán)和羅丹明B具有很好的吸附效果。2.將包含多氮唑或羧基的不對(duì)稱單酰胺吡啶配體引入到(NH_4)_6Mo_7O_(24)·4H_2O多鉬酸鹽體系中,在溶劑熱條件下得到5個(gè)多酸基功能配合物。H4[(Mo_8O_(26))(PIA)2]·H_2O(8)H4[Zn2(TAAP)4(H_2O)4](Mo_8O_(26))2·16H_2O(9)H2[Cd2(PPA)2(H_2O)2](β-Mo8O26)·2CH3OH·9H_2O(10)H2[Co4(PPA)2(H_2O)12(Mo10O34)]·6H_2O(11)[Ni4(PPA)4(H_2O)6(β-Mo8O26)]·8H_2O(12)[PIA=N-(3-吡啶基)異煙酰胺;TAAP=3-(1H-四氮唑-1-乙酸酰胺)吡啶;PPA=6-(吡啶-3-氨基甲酰)吡啶甲酸]化合物8由零維[(Mo_8O_(26))(PIA)]簇通過Mo-N鍵,形成三維超分子結(jié)構(gòu)�；衔�9以[Mo_8O_(26)]~(4-)陰離子為模板,通過4-連接的lvt網(wǎng)絡(luò)得到一個(gè)二重互穿的三維網(wǎng)絡(luò)。化合物10是一個(gè)三維超分子結(jié)構(gòu),由雙核[Cd_2(PPA)_2(H_2O)_2]~(2+)亞單元和β-[Mo_8O_(26)]~(4-)陰離子通過非共價(jià)鍵相互作用構(gòu)筑�；衔�11中,[Mo_(10)O_(34)]~(8-)陰離子與[Co_2(PPA)(H_2O)_6]~(3+_亞單元連接,形成一維雙鏈,通過氫鍵的進(jìn)一步連接得到了一個(gè)三維超分子框架�；衔�12也是一個(gè)三維超分子結(jié)構(gòu),由1D陰離子鏈[Ni_2(PPA)_2(H_2O)_2(β-Mo_8O_(26))]~(2-)和游離的[Ni_2(PPA)_2(H_2O)~4]~(2+)通過氫鍵作用得到。將含有羧基的吡啶單酰胺配體引入到多酸體系中的例子是非常少的。此外研究了化合物的電化學(xué)、光催化及對(duì)有機(jī)染料的吸附性質(zhì)。
[Abstract]:......
【學(xué)位授予單位】：渤海大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類號(hào)】：O641.4

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本文編號(hào)：2469504