【摘要】：新型熒光貴金屬納米簇是由金、銀和鉑族(釕、銠、鈀、鋨、銥、鉑)等貴金屬元素組成。一般來說,熒光貴金屬納米簇按照金屬元素組成分為三種類型,由幾個(gè)到幾十個(gè)單一貴金屬原子組成單金屬納米簇；由一種貴金屬與其它某種金屬元素組合形成雙金屬納米簇；由一種貴金屬與其它兩種以上金屬元素組合形成多金屬納米簇。貴金屬納米簇由于其良好的光學(xué)性質(zhì)和生物相容性已經(jīng)被應(yīng)用于藥物輸送、基因檢測、食品檢測、環(huán)境監(jiān)測、催化、活體生物成像等許多領(lǐng)域。但是,鑒于目前對熒光傳感器和熒光比率傳感器的需求以及貴金屬納米簇自身存在的缺陷和不足,新型熒光貴金屬納米簇在合成及傳感器的制備等方面仍然需要進(jìn)一步的探索研究。本論文的主要工作包含：1.利用11-巰基十一烷酸(11-MUA)作為包裹劑和還原劑通過“一鍋煮”的方法成功合成了熒光金納米簇(Au-NCs)=在實(shí)驗(yàn)過程中,我們利用Eu3+作為熒光猝滅劑,即在pH為7.0的緩沖溶液中,Eu3+與11-MUA保護(hù)的Au-NCs通過Eu3+-O鍵結(jié)合,導(dǎo)致Au-NCs聚集,進(jìn)而Au-NCs的熒光猝滅。同時(shí),Eu3+又可以通過靜電作用對溶液中的磷酸根進(jìn)行特異性識別,所以當(dāng)我們把磷酸根引入到Eu3+-Au-NCs復(fù)合物體系中時(shí),磷酸根與Eu3+發(fā)生更強(qiáng)的靜電吸附作用,最終Eu3+從Au-NCs表面得以釋放,Au-NCs的熒光強(qiáng)度恢復(fù)�；谏鲜鯝u-NCs的熒光“開-關(guān)-開”現(xiàn)象,我們制備了簡單的磷酸根熒光傳感器,并發(fā)現(xiàn)該傳感器在檸檬酸根、Fe(CN)63-, SO42-, S2O82-, Cl-, HS-, Br-,醋酸根,NO2-, SCN-, C104-, HCO3-, N03-, Cd2+, Ba2+, Zn2+, Mg2+等離子存在時(shí)仍能夠?qū)崿F(xiàn)對磷酸根較好的選擇性檢測。因此,我們成功構(gòu)建了基于Au-NCs熒光材料的磷酸根離子傳感器,該傳感器實(shí)現(xiàn)了對磷酸根寬線性范圍(0.18-250μM)、低檢測限(180 nM)、高選擇性檢測。2.在上面研究的基礎(chǔ)上,我們通過熒光壽命實(shí)驗(yàn)證明上述11-MUA包裹合成的Au-NCs所發(fā)的光為磷光。研究過程中我們發(fā)現(xiàn),在一定的實(shí)驗(yàn)條件下,表面帶正電荷的魚精蛋白(protamine)與表面帶負(fù)電荷的Au-NCs之間的靜電吸附作用可以使Au-NCs的磷光猝滅。肝素鈉是一種表面帶大量負(fù)電荷的有機(jī)分子化合物,它可以與表面帶正電荷的高分子化合物通過靜電作用發(fā)生相應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)。故當(dāng)我們把肝素鈉引入到protamine-Au-NCs復(fù)合物體系中時(shí),由于肝素鈉與protamine之間具有更強(qiáng)的靜電作用而使protamine從Au-NCs表面釋放,最終使Au-NCs的磷光得以恢復(fù)。基于此,我們應(yīng)用磷光Au-NCs作為磷光探針成功構(gòu)建了一種簡單的“開-關(guān)-開”肝素鈉傳感器。此外,該傳感器檢測肝素鈉的線性范圍達(dá)到了0.006-25.0 μgmL-1,檢測限低至6 ng mL-1,并且我們在胎牛血清實(shí)樣中檢測肝素鈉獲得了較為滿意的實(shí)驗(yàn)結(jié)果。3.我們首次通過“一鍋煮”的水熱方法成功合成了BSA-Er配合物調(diào)節(jié)的雙激發(fā)、雙金屬(Au/Ag)合金納米簇(BSA-Er/Au/Ag-NCs),制備、研究了基于BSA-Er/Au/Ag-NCs熒光材料的比率熒光傳感器。該納米簇在340 nm激發(fā)波長下激發(fā)所形成地發(fā)射光譜分別在400 nm和585 nm處出現(xiàn)發(fā)射峰,并且通過實(shí)驗(yàn)證明,400 nm處的發(fā)射峰歸屬于BSA-Er配合物,585 nm處的發(fā)射峰歸屬于雙金屬Au/Ag-NCs。更有趣的是,當(dāng)硫離子加入后,該納米簇在400 nm處的熒光強(qiáng)度增強(qiáng),而585 nm處的熒光強(qiáng)度降低,出現(xiàn)這種現(xiàn)象的原因可能歸因于在Au/Ag-NCs的表面生成的Ag2S層。Ag2S層不僅可以使Au/Ag-NCs的熒光猝滅,而且可以阻斷BSA-Er配合物向Au/Ag-NCs的能量轉(zhuǎn)移。進(jìn)而最終使得兩峰的熒光強(qiáng)度比(I400/I585)隨著硫離子濃度的增加而不斷增大,從而增大了硫離子的檢測靈敏度�；谝陨蠙C(jī)理,我們成功構(gòu)建了硫離子比率型傳感器,該傳感器檢測硫離子的線性范圍為0.02-180μM,檢測限為6.0 nM,并且對硫離子有較好的選擇性。
[Abstract]:......
【學(xué)位授予單位】：東南大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號】：TB383.1;O657.3

【相似文獻(xiàn)】

相關(guān)期刊論文 前10條

1 滿石清;樊耘;湯俊琪;;帽狀金屬納米結(jié)構(gòu)的制備、性質(zhì)及應(yīng)用[J];暨南大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)與醫(yī)學(xué)版);2012年05期

2 ;世界首次利用金屬納米結(jié)構(gòu)的光納米成像技術(shù)[J];吉林農(nóng)業(yè)農(nóng)村經(jīng)濟(jì)信息;2006年02期

3 孟慶平,戎詠華,徐祖耀;金屬納米晶的相穩(wěn)定性[J];中國科學(xué)E輯:技術(shù)科學(xué);2002年04期

4 黃川;宋曉艷;魏君;韓清超;;金屬納米晶熱穩(wěn)定性的計(jì)算機(jī)仿真與實(shí)驗(yàn)研究[J];中國體視學(xué)與圖像分析;2008年03期

5 李志遠(yuǎn);李家方;;金屬納米結(jié)構(gòu)表面等離子體共振的調(diào)控和利用[J];科學(xué)通報(bào);2011年32期

6 金翼水;劉輔庭;;高功能性金屬納米纖維的制造及其性能評估[J];合成纖維;2011年10期

7 楊國楨;;評《金屬納米結(jié)構(gòu)表面等離子體共振的調(diào)控和利用》[J];科學(xué)通報(bào);2012年Z1期

8 黃敏;楊修春;趙建富;顧幸勇;梁華銀;錢士雄;;銀銅雙金屬納米晶玻璃復(fù)合材料光學(xué)三階非線性的研究[J];中國陶瓷工業(yè);2012年05期

9 張治平;張亞文;;可控形貌的雙金屬納米晶催化劑的研究進(jìn)展[J];大學(xué)化學(xué);2013年05期

10 于偉泳,劉漫紅,劉漢范,張?jiān)?高分子穩(wěn)定釕金屬納米簇的制備與表征[J];電子顯微學(xué)報(bào);1998年05期

相關(guān)會議論文 前10條

1 王仲玨;;金屬納米變質(zhì)技術(shù)新進(jìn)展[A];2010年中國鑄造活動(dòng)周論文集[C];2010年

2 李志遠(yuǎn);;金屬納米微結(jié)構(gòu)和顆粒的表面等離子體共振[A];中國光學(xué)學(xué)會2006年學(xué)術(shù)大會論文摘要集[C];2006年

3 黃川;宋曉艷;魏君;韓清超;;金屬納米晶熱穩(wěn)定性的計(jì)算機(jī)仿真與實(shí)驗(yàn)研究[A];第十二屆中國體視學(xué)與圖像分析學(xué)術(shù)會議論文集[C];2008年

4 李亞棟;;金屬納米催化[A];第六屆全國物理無機(jī)化學(xué)會議論文摘要集[C];2012年

5 李亞棟;;金屬納米催化[A];第十二屆固態(tài)化學(xué)與無機(jī)合成學(xué)術(shù)會議論文摘要集[C];2012年

6 宋曉艷;張久興;李乃苗;高金萍;楊克勇;劉雪梅;;金屬納米晶和納米粒子材料熱力學(xué)特性的模擬計(jì)算與實(shí)驗(yàn)研究[A];2005年全國計(jì)算材料、模擬與圖像分析學(xué)術(shù)會議論文集[C];2005年

7 王樹林;李生娟;杜妍辰;徐波;李來強(qiáng);朱巖;;金屬納米結(jié)構(gòu)的干法室溫大規(guī)模制備[A];第八屆全國顆粒制備與處理學(xué)術(shù)和應(yīng)用研討會論文集[C];2007年

8 吳炳輝;陳光需;代燕;鄭南峰;;貴金屬納米晶的表界面調(diào)控[A];第十二屆固態(tài)化學(xué)與無機(jī)合成學(xué)術(shù)會議論文摘要集[C];2012年

9 郭霞;張巧;葉偉;謝芳;趙清;楊劍;;金基納米棒的選擇性腐蝕制備新穎多金屬納米結(jié)構(gòu)[A];中國化學(xué)會第29屆學(xué)術(shù)年會摘要集——第33分會：納米材料合成與組裝[C];2014年

10 童明良;劉俊良;冷際東;郭鵬虎;;系列4f/3d-4f金屬納米分子磁體的組裝與磁-構(gòu)關(guān)系研究[A];中國化學(xué)會第28屆學(xué)術(shù)年會第8分會場摘要集[C];2012年

相關(guān)重要報(bào)紙文章 前3條

1 本報(bào)記者 危麗瓊;雙金屬納米簇催化劑“1+1>2”[N];中國化工報(bào);2013年

2 張巍巍;美開發(fā)出高度控制金屬納米結(jié)構(gòu)的方法[N];科技日報(bào);2012年

3 記者　 毛黎;碳納米管與金屬納米導(dǎo)線成功連接[N];科技日報(bào);2007年

相關(guān)博士學(xué)位論文 前10條

1 孫明斐;異常一維金屬納米結(jié)構(gòu)彈性及塑性的分子動(dòng)力學(xué)模似表征[D];復(fù)旦大學(xué);2014年

2 李楠庭;石墨烯負(fù)載金屬納米結(jié)構(gòu)的制備及性能表征[D];南京大學(xué);2015年

3 宋瑋;多肽/金屬納米簇的制備及其用于生物分析檢測研究[D];南昌大學(xué);2015年

4 伍鐵生;基于金屬納米結(jié)構(gòu)的光傳輸特性及其應(yīng)用研究[D];北京郵電大學(xué);2015年

5 王超;Ir基貴金屬納米晶制備及其催化性質(zhì)研究[D];吉林大學(xué);2016年

6 武振楠;基于金屬納米點(diǎn)的超薄二維組裝結(jié)構(gòu)構(gòu)筑[D];吉林大學(xué);2016年

7 吳菲菲;金屬納米結(jié)構(gòu)的構(gòu)筑及其在傳感中的應(yīng)用[D];吉林大學(xué);2016年

8 程毅;液相基底表面金屬納米結(jié)構(gòu)形成機(jī)理的計(jì)算機(jī)模擬[D];浙江大學(xué);2016年

9 夏良平;基于金屬納米結(jié)構(gòu)的納光子器件研究[D];中國科學(xué)院研究生院（光電技術(shù)研究所）;2014年

10 古楊;基于局域表面等離激元共振的金屬納米結(jié)構(gòu)折射率傳感[D];武漢大學(xué);2011年

相關(guān)碩士學(xué)位論文 前10條

1 倪媛;貴金屬納米結(jié)構(gòu)的可控合成及其光熱效應(yīng)研究[D];南京航空航天大學(xué);2015年

2 楊榮;貴金屬納米晶合成及其性能研究[D];浙江理工大學(xué);2015年

3 周光菊;基于Au十面體構(gòu)筑貴金屬納米結(jié)構(gòu)及應(yīng)用研究[D];海南大學(xué);2014年

4 張姝;基于貴金屬納米結(jié)構(gòu)的電化學(xué)葡萄糖生物傳感研究[D];中國海洋大學(xué);2015年

5 徐志華;各向異性金屬納米結(jié)構(gòu)等離激元光學(xué)特性及在方向探針和極化信息加密中的應(yīng)用[D];蘭州大學(xué);2016年

6 林卓清;鉑基雙金屬納米晶的可控制制備及其甲醇氧化性能研究[D];浙江大學(xué);2016年

7 張先濤;基于表面等離子體效應(yīng)的超衍射極限聚焦方法研究[D];西南交通大學(xué);2016年

8 隨燕燕;金屬納米簇參與的化學(xué)發(fā)光新方法及其分析應(yīng)用研究[D];西南大學(xué);2016年

9 馮媛嬌;金屬納米簇的制備及其在藥物分析中的應(yīng)用[D];西南大學(xué);2016年

10 楊正銘;具有深紫外表面等離子特性金屬納米結(jié)構(gòu)的制備與應(yīng)用[D];南京理工大學(xué);2016年

，

本文編號：2455066